[发明专利]一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂及其制备方法和用途

说明书

本发明公开了一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂及其制备方法和用途，所述方法包括以下步骤：在无水无氧的氮气环境下，称取试剂A于反应瓶中，加入溶剂正辛烷，缓慢滴加三氯氧钒后将反应瓶置于砂浴锅135℃反应25小时，冷却后过滤得到滤液，滤液经干燥除去溶剂，得到固体粗产物，固体粗产物用二氯甲烷溶解，滴加正己烷低温重结晶后得到固体产物a；称取固体产物a于单口瓶中加入溶剂α后‑30℃冷藏1小时，得到a溶液，向a溶液中搅拌加入试剂B，室温搅拌过滤后，经真空除去溶剂，即得所述含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂。本发明制备的得到的钒配合物催化剂合成简单，对实验条件要求不苛刻，操作简单，反应易进行。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合有机金属催化剂和烯烃配位聚合领域，具体涉及一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂及其制备方法和用途。

背景技术

聚烯烃材料在现代工业生产和日常生活中的应用领域范围很广，同时该类材料的产量也是全球之最。烯烃聚合物不仅为人们的日常生活提供了许多便利，在光学仪器、化学、医疗器械、电子器件和绝缘材料等工业方面也带动了许多产业的发展。但由于其非极性、表面能低导致它的染色性、粘接性、亲水性、抗静电性以及与其他极性高分子或无机填料的相容性差，限制了其应用范围的拓展。而考虑将反应性丰富的极性基团引入到聚烯烃链结构中以制备出功能化聚烯烃，可以显著提高聚合物性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂及其制备方法和用途，其制备的得到的钒配合物催化剂合成简单，对实验条件要求不苛刻，操作简单，反应易进行。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：

(1)在无水无氧的氮气环境下，称取试剂A于反应瓶中，加入溶剂正辛烷，缓慢滴加三氯氧钒后将反应瓶置于砂浴锅135℃反应25小时，待反应体系冷却至室温后用硅藻土过滤得到滤液，滤液经真空干燥除去溶剂，得到固体粗产物，固体粗产物用二氯甲烷溶解，滴加正己烷低温重结晶后得到固体产物a；其中，所述的试剂A为2,6-二异丙基苯基异氰酸酯、2,4-二氟苯基异氰酸酯、2-三氟甲基苯基异氰酸酯、2-(苯基)苯基异氰酸酯中的一种；

(2)在无水无氧的氮气环境下，称取固体产物a于单口瓶中加入溶剂α后-30℃冷藏1小时，得到a溶液，向a溶液中搅拌加入试剂B，溶液由褐色变成黑色溶液，室温搅拌3小时后，硅藻土过滤后，得到褐色溶液，滤液经真空除去溶剂，即得所述含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂；其中所述溶剂α为甲苯、正己烷中的一种；其中所述试剂B为邻苯基苯酚、2,6-二苯基苯酚、邻五氟苯基苯酚、2,6-二(五氟苯基)苯酚中的一种。

优选地，所述试剂A与三氯氧钒的物质的量之比为1.0:1.5；所述试剂B与固体产物a的物质的量之比为1.0：1.0。

含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂的合成反应通式为：

一种含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂的制备方法制备得到的含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂。

优选地，含大位阻酚氧配体的钒配合物催化剂的结构通式如下：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R′₁、R′₂、R′₃、R′₄、R₁″、R₂″、R₃″、R₄″、R₅″分别为氢原子、异丙基、三氟甲基、苯基、五氟苯基中的一种或多种。