[发明专利]一种电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法

说明书

本发明公开了一种电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法，包括，在无水无氧条件下，炔与频哪醇硼烷的混合物在5～10毫安的恒定电流下搅拌反应15～180分钟。本发明电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法，反应活性高，底物拓展范围广。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及到一种电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法。

背景技术

不饱和化合物的直接硼氢化反应是制备硼酸酯的最简单和直接的方法。自Brown等人开创性地报道了烯烃与硼氢化钠的硼氢化反应以来，已经取得了相当大的进展[H.C.Brown and B.C.Subba Rao，J.Am.Chem.Soc.，1956，78，2582.]。炔烃的硼氢化反应是通过四元过渡态将H-B键加到C-C三键上，并通过使用过渡金属或主族金属催化剂来完成[S.Rej，A.Das and T.K.Panda，Adv.Synth.Catal.，2021，363，4818；H.Ding，W.Gao，T.Yu，Z.Wang，F.Gou and S.Ding，J.Org.Chem.，2022，87，1526.]，但这些金属催化剂存在制备过程复杂、成本高、重金属污染环境等缺点。在这方面，开发可持续的、无催化剂的炔烃硼氢化工艺是非常可取的。近年来，电化学合成技术受到越来越多的关注，为利用电流促进化学反应合成复杂分子提供了一条绿色、可持续的途径，符合现代绿色化学的理念。令人惊讶的是，迄今为止还没有报道过以HBpin为硼源的炔烃的电化学硼氢化反应。在此，我们报道了一种直接、无催化剂和无添加剂的电化学催化的炔烃硼氢化反应，在温和的反应条件下，这是一种可替代的、原子效率高的合成路线。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

鉴于上述和现有技术中存在的问题，本发明提供一种电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法，操作简单，无外源氧化剂，反应活性高，底物拓展范围广。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法，包括，在无水无氧条件下，炔与频哪醇硼烷的混合物在5～10毫安的恒定电流下搅拌反应15～180分钟。

频哪醇硼烷(4，4，5，5-tetramethyl-1，3，2-dioxa-borolane)，CAS号：25015-63-8，分子式：C₆H₁₃BO₂，分子量：127.9772。

本发明在无水无氧条件下进行，所采用的无水无氧操作包括直接保护操作、Schlenk操作或手套箱操作(Glove-box)。

本文所称“恒定电流”是指方向和大小都不随时间改变的电流。“恒定电流”由电解体系产生，所述电解体系包括电解质、溶剂、阳极和阴极，炔烃与频哪醇硼烷的混合物在电解体系中，通过电化学阳极氧化反应。

本文所称“搅拌”包括连续搅拌或间歇性搅拌，搅拌方式包括机械搅拌或气流搅拌。

作为本发明电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法的一种优选方案，其中：所述炔与所述频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1.0～2。

作为本发明电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法的一种优选方案，其中：所述炔与所述频哪醇硼烷的摩尔比为1∶1.5。

作为本发明电化学催化炔烃的选择性硼氢化反应方法的一种优选方案，其中：所述炔与所述频哪醇硼烷的混合物在恒定电流10毫安下搅拌反应30分钟。