[发明专利]一种芳基乙醛缩醛的制备方法

说明书

本发明公开了一种由芳基甲醛或二芳基甲酮为原料与二醇反应制备芳基乙醛缩醛的方法，该方法是在二甲亚砜溶剂中，芳基甲醛或二芳基甲酮在碱的作用下与二醇进行一锅反应，即得芳基乙醛缩醛。该方法得到的产物缩醛比原料芳基甲醛或二芳基甲酮分子增加了一个饱和碳原子，该碳原子来源于二甲亚砜。反应过程中，原料中的碳氧双键转变为碳碳单键。该发明提供了一个由芳香甲醛或二芳基甲酮制备芳基乙醛缩醛的方法。该制备方法原料来源广泛易得，绿色环保，价格低廉，操作简单，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种芳基乙醛缩醛的合成方法，特别涉及一种以芳基甲醛或二芳基甲酮为原料在二甲亚砜中与二醇一锅反应合成芳基乙醛缩醛，属于有机合成领域。

背景技术

缩醛类化合物是一类非常重要的有机合成中间体，经常在有机合成过程中保护羟基和羰基等基团，以防止在反应过程中这些基团和氧化剂、碱以及格氏试剂等试剂发生反应，因此在医药行业中，经常利用此原理将羰基杂化生成药物中间体，这对制药工程等领域的研究具有重要意义。缩醛类化合物还是一种非常重要的高分子材料，如聚乙烯醇缩醛广泛的应用于薄膜、涂料以及粘合剂等；聚乙烯醇缩甲醛是一种性能优良且不溶于水的纤维，广泛的应用于纺织等行业。另外，由于其具有一种独特且令人愉悦的气味,缩醛类化合物在精细化工领域具有广泛的应用，它们不仅香味持久而且种类繁多，因此经常被用作于食品添加剂以及化妆品添香剂。

除此以外，缩醛类化合物还经常被用来合成表面活性剂。由于表面活性剂被分解后形成的产物需要具有无毒、无害、无表面活性等特点，因此生成的产品的质量将不会受到显著的影响。据调查目前已有多种缩醛化合物用于香水、洗涤用品和食品等的生成中，例如由于柠檬醛二乙缩醛具有柠檬香味，其常用于洗洁精等各种洗涤剂的生产中；苯甲醛甘油缩醛常用于口香糖食用香精的生产中；缩醛还可以作为添加剂，添加在生物柴油燃料中起到防冻的作用。正是由于缩醛类化合物具有十分重要的应用价值和前景，所以近年来许多有机合成工作者在不断地研究和发展更多、更简单并且更高效的方法来合成这类化合物。

在缩醛类化合物中，苯乙醛乙二醇缩醛是一种具有强烈的玫瑰香味的无色液体，广泛应用于日化香精当中。其传统的合成方法是以苯乙醛和乙二醇为原料在无机酸催化下缩合制得。然而，该过程需要使用强酸为催化剂，因此对反应设备腐蚀严重，而且该过程存在副反应多、反应时间长、后续处理工艺复杂等缺点，因此，开发一种新的策略来制备苯乙醛乙二醇缩醛类化合物具有重要的意义，已受到有机合成工作者的普遍关注和重视并且取得了突出的进展。

2017年，Nguyen等人报道了一种以醛和醇为底物通过缩醛化反应制备缩醛类化合物的方法。在该方法中使用5mol％的卓鎓盐(Trop+BF4-)为催化剂，硫酸钠为脱水剂在70℃的乙腈中反应5个小时，反应如下:

2017年，武汉大学雷爱文课题组报道了一种可见光诱导合成缩醛化合物的方法。该方法使用醛和醇为原料，曙红Y(Eosin Y)为光催化剂，3W绿色LED 灯为光源，乙腈为溶剂，氮气氛下反应12小时以较高的产率得到缩醛化合物，反应如下式。然而该方法其只适用于醛合成缩醛，而酮不能进行该反应。

上述合成苯乙醛乙二醇类缩醛化合物的方法都是以苯乙醛为反应物，而原料苯乙醛不是常用醛类产品，价格昂贵。，这些反应的化学特点是所得产物苯乙醛缩醛结构中的碳原子数与其原料醛的碳原子数相同。

发明内容

针对现有芳基乙醛缩醛合成方法存在的使用原料难得到、使用昂贵金属催化剂以及反应条件苛刻的缺陷，本发明的目的是在于提供一种以芳基甲醛或二芳基甲酮为原料，亚砜为溶剂和反应试剂在温和反应条件下与二醇一锅反应高产率合成比原料多一个饱和碳原子的芳基乙醛缩醛的方法，该方法原料来源广泛易得，绿色环保，价格低廉，操作简单，有利于工业化生产。