[发明专利]一种手性树枝化双炔分子材料、超分子聚合物、其制备方法及其应用在审
申请号: | 202210360358.X | 申请日: | 2022-04-06 |
公开(公告)号: | CN114835772A | 公开(公告)日: | 2022-08-02 |
发明(设计)人: | 张阿方;刘延军;柒善彬;张夏聪;李文 | 申请(专利权)人: | 上海大学 |
主分类号: | C07K5/062 | 分类号: | C07K5/062;C07K1/02;C07K1/16;C08G83/00;C08F138/00;C08F2/48 |
代理公司: | 上海上大专利事务所(普通合伙) 31205 | 代理人: | 顾勇华 |
地址: | 200444*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 树枝 化双炔 分子 材料 聚合物 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种手性树枝化双炔分子材料,其特征在于,手性树枝化双炔分子中心为强疏水性的二乙炔,分子两端分别接亲水性树枝化烷氧醚和以疏水基元封端形成的疏水性二肽,手性树枝化双炔分子结构式为:
其中,m=1~3,n=1~3,X为OMe或者OEt。
2.一种权利要求1所述的手性树枝化双炔分子材料的制备方法,其特征在于,具体合成步骤如下:
步骤a.在惰性气体保护下,将2,4-己二炔-1,6-二醇、DMAP、树枝化烷氧醚作为原料,溶于丙酮溶液中,在0℃下搅拌至少15min,加入EDC·HCl,进行反应至少12h;然后用饱和食盐水洗涤,所得有机相用无水硫酸镁干燥,过滤蒸干;经色谱柱提纯得到产物;
步骤b.在惰性气体保护下,将在所述步骤a中得到的产物、DMAP、HOOC-AG-Ac溶于二氯甲烷溶液中,在0℃下搅拌至少15min,加入EDC·HCl,反应至少12h;然后用饱和食盐水洗涤,所得有机相用无水硫酸镁干燥,过滤蒸干;再经色谱柱提纯,得到目标产物手性树枝化双炔分子材料。
3.根据权利要求2所述的手性树枝化双炔分子材料的制备方法,其特征在于,在所述步骤a中,在加入各原料过程中和在反应进行时,维持反应处在高纯氮气保护氛围下。
4.根据权利要求2所述的手性树枝化双炔分子材料的制备方法,其特征在于,在所述步骤a中,树枝化烷氧醚为甲基封端的树枝化烷氧醚Me-G1-COOH或者乙基封端的树枝化烷氧醚Et-G1-COOH。
5.根据权利要求2所述的手性树枝化双炔分子材料的制备方法,其特征在于,在所述步骤a中,2,4-己二炔-1,6-二醇、DMAP、树枝化烷氧醚和EDC·HCl的进行混合的质量比为(1~2):(0.2~0.7):(3~7):(2~5)。
6.根据权利要求2所述的手性树枝化双炔分子材料的制备方法,其特征在于,在所述步骤b中,将在所述步骤a中得到的产物、DMAP、HOOC-AG-Ac和EDC·HCl进行混合的质量比为(1~2):(0.05~0.1):(0.25~0.5):(0.3~1.5)。
7.一种制备超分子聚合物的方法,利用权利要求1所述的手性树枝化双炔分子材料制备超分子聚合物,其特征在于,采用拓扑聚合方法,具体步骤为:将手性树枝化双炔分子溶于有机溶剂或者水中,在超分子作用力下,即利用超分子作用力包括分子间作用力、溶剂作用力、多肽的氢键作用,自发组装形成具有手性树枝化双炔结构的超分子聚合物。
8.根据权利要求7所述的制备超分子聚合物的方法,其特征在于:将2mg手性树枝化双炔分子材料溶于至少10mL有机溶剂或者水中,进行均匀溶解,然后将混合溶液中在不高于8℃下冷藏至少12h,即可得到手性树枝化双炔单体分子在有机溶剂或者水中的超分子聚合物。
9.一种超分子聚合物,其特征在于:利用权利要求7所述的制备超分子聚合物的方法制备而成,所述超分子聚合物在饱和二氯甲烷的蒸汽氛围下,在界面组装形成有序的螺旋纤维,形成组装体,该组装体用365nm紫外光照射后,发生拓扑聚合,非共价键可转化成共价健,螺旋纤维的手性随着光照时间的延长而逐渐消失,由超分子聚合物形成共价聚合物。
10.一种权利要求9所述的超分子聚合物的应用,其特征在于:作为刺激响应性超分子聚合物材料,实现聚合物手性光照可控和调节。
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