[发明专利]一种由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法

权利要求书

1.一种由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1，将酚酞共聚型硫酸酯溶解于有机溶剂中，加入碱溶液进行水解，水解结束后向体系内加入金属还原剂进行还原；

S2，将步骤S1中得到的反应液进行过滤，得到酚酞共聚型硫酸酯溶液；

S3，将步骤S3得到的酚酞共聚型硫酸酯溶液加入到酸性水溶液中，析出固体聚合物，水洗、干燥，得到含羧基的共聚硫酸酯；

S4，将步骤S3中得到的共聚硫酸酯溶于有机溶剂中，加入致孔添加剂，搅拌、过滤、静置，得到铸膜液；

S5，用铸膜液制备超滤膜。

2.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，所述酚酞共聚型硫酸酯具有如下结构：

其中，m为正整数，n为大于或等于0的整数，Ar是下列基团中的一种或几种：

其中，*表示硫酸酯键在芳环上的连接位置。

3.根据权利要求2所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，所述酚酞共聚型硫酸酯数均分子量为10000-80000。

4.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S1和S4中有机溶剂为环丁砜、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S1中碱溶液为氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸钾水溶液、乙醇钠的乙醇溶液、甲醇钠的甲醇溶液、三乙胺的乙醇溶液和三乙胺的水溶液中一种或几种。

6.根据权利要求5所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，有机碱溶液质量分数为10％-30％，无机碱溶液浓度为1-5mol/L。

7.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S1中溶解温度为120℃-130℃，水解温度为70℃-90℃，水解时间为5-12h，还原温度为70℃-100℃，还原时间为6-15h。

8.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S1中金属还原剂为钯和磷酸盐的配合物、锌粉、铁粉和铜粉中的一种或几种。

9.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S3中酸性水溶液为盐酸水溶液和/或硫酸水溶液，其中盐酸水溶液的浓度为0.1-10mol/L。

10.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S3中水洗温度为90℃-170℃，水洗压力为0Mpa-1.5Mpa，清洗时间为5-12小时，干燥方式为在真空烘箱中110℃-130℃下烘干10-20小时。

11.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S3中水洗至水中盐度小于50ppm结束水洗。

12.根据权利要求1所述的由酚酞共聚型硫酸酯制备含羧基聚硫酸酯亲水超滤膜的方法，其特征在于，步骤S4中共聚硫酸酯溶于有机溶剂中得到的聚合物溶液质量分数为15％-30％。