[发明专利]一种树突自组装光学非线性发色团及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种树突自组装光学非线性发色团，其特征在于，所述发色团分子结构式如下所示：

其中，R为

2.一种权利要求1所述的自组装有机光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述发色团包括H1、H2和H3，合成方法包括以下步骤：

S1、将4-((2-((叔丁基二甲基硅基)氧基)乙基)(甲基)氨基)苯甲醛(化合物(2a))与异佛尔酮(化合物(1))，在乙醇钠和2-巯基乙醇的条件下通过Knoevenagel缩合反应得到化合物(3a)；

S2、在所述化合物(3a)的醇羟基上接入叔丁基二甲基硅基保护基团，得到化合物(4a)；

S3、所述化合物(4a)与氰甲基磷酸二乙酯通过Wittig-Hornor反应得到化合物(5a)；

S4、通过二异丁基氢化铝将所述化合物(5a)中的氰基还原成醛得到化合物(6a)；

S5、所述化合物(6a)经酸水解后得到化合物(7a)；

S6、通过亲核取代或Steglich酯化作用在所述化合物(7a)的醇羟基上连接不同功能化隔离基团后得到化合物(8a、8b和8c)；

S7、所述化合物(8a、8b和8c)与受体分子缩合后制得所述发色团H1、H2和H3。

3.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S1步骤具体为：

在氩气保护环境下，将金属钠缓慢溶解在乙醇中，在冰浴条件下，加入2-巯基乙醇，充分混合搅拌后加入所述化合物(1)反应1小时后，加入化合物(2a)，65℃回流过夜，反应完成后用乙酸乙酯萃取浓缩，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚的为洗脱剂，得到化合物(3a)。

4.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S2步骤具体为：

在装有咪唑、叔丁基二甲基氯硅烷的烧瓶中缓慢添加到所述化合物(3a)的N，N-二甲基酰胺溶液，氩气保护环境下室温反应3小时，用乙酸乙酯萃取，硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂纯化，得到化合物(4a)。

5.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S3步骤具体为：

在氩气保护环境中，冰浴条件下，将氰甲基磷酸二乙酯缓慢加入到氢化钠的四氢呋喃溶液中，加入所述化合物(4a)，进行68℃回流反应过夜，反应完成后真空旋干溶剂，乙酸乙酯萃取，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物(5a)。

6.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S4步骤具体为：

将二异丁基氢化铝的己烷溶液缓慢加入到所述化合物(5a)的二氯甲烷溶液中，在-78℃和氩气保护气氛下反应一段时间后，在0℃下，加入一定量二氯甲烷和水进行猝灭，反应完成后抽滤，并用二氯甲烷萃取滤液，浓缩后通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物(6a)。

7.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S5步骤具体为：

所述化合物(6a)经酸水解处理脱去二甲基叔丁基硅基后，用二氯甲烷萃取，通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物(7a)。

8.根据权利要求2所述的一种树突自组装光学非线性发色团的合成方法，其特征在于，所述S6步骤具体为：

在装有4-二甲氨基吡啶，1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺和3,5-双(苄氧基)苯甲酸或3,5-二((3,4,5-三氟苄基)氧基)苯甲酸或3,5-双((全氟苯基)甲氧基)苯甲酸的烧瓶中缓慢添加到二氯甲烷溶液，在0℃和保护气氛下反应一段时间后，缓慢加入所述化合物(7a)的二氯甲烷溶液，40℃回流反应过夜，有机相用二氯甲烷萃取，旋干去除溶剂后通过硅胶色谱纯化，以乙酸乙酯与石油醚为洗脱剂，纯化得到化合物(8a、8b和8c)。