[发明专利]一种氧介导自由基聚合的方法

权利要求书

1.一种氧介导自由基聚合的方法，其特征在于，室温条件下，以卟啉基共价有机骨架材料做催化剂，胺做助催化剂，单体、链转移剂和溶剂按一定比例加入，在空气氛围中，用LED灯带绕圈照射，进行可逆加成-断裂链转移聚合，通过控制光照的反应时间，得到分子量可控、窄分子量分布的聚合物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述催化剂为卟啉基共价有机骨架材料，具有如下分子结构：

其中：R是对苯二酚、对苯二酚二甲醚、三联苯或9,10-双(苯乙炔基)蒽，M是H₂、Zn、Cu或Co。

3. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述卟啉基共价有机骨架材料的制备方法为：在溶剂和催化剂存在条件下，醛基单体通过与氨基单体缩合反应得到；所述溶剂为1,2-二氯苯、正丁醇、均三甲苯、1,4-二氧六环、甲苯、对二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种；所述催化剂为醋酸、对甲基苯磺酸中的一种；所述醛基单体为2,5-二羟基对苯二甲醛、2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛、[1,1':4',1''-三苯基]-4,4''-二甲醛、4,4'-[蒽-9,10-二基双(乙炔-2,1-二基)]二苯甲醛中的一种；所述氨基单体为4,4',4'',4'''-(卟啉-5,10,15,20-四)苯胺、Zn配位4,4',4'',4'''-(卟啉-5,10,15,20-四)苯胺、Cu配位4,4',4'',4'''-(卟啉-5,10,15,20-四)苯胺、Co配位4,4',4'',4'''-(卟啉-5,10,15,20-四)苯胺中的一种；所述缩合反应的温度为100 - 180℃。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述助催化剂为三乙胺、三乙醇胺、三(2-二甲氨基乙基)胺中的一种。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述链转移剂为4-氰基-4-(硫代苯甲酰硫基)戊酸、2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酸、2-氰基-2-丙基苯并二硫、2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、双(羧甲基)三硫代碳酸盐中的一种或多种。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种。

8. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，进行可逆加成-断裂链转移聚合反应时，所述灯带为13 W/m, 15 mW/cm²的LED各色灯带。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，反应时间为1-60小时。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，助催化剂与链转移剂的摩尔比例在1-100之间；单体与链转移剂的摩尔比例在100-1000之间。