[发明专利]一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用

说明书

本发明属于金属有机框架材料技术领域，公开了一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用，四齿氮含氟金属有机框架材料的制备方法包括：将含氟阴离子原料、铜源分散于水溶剂中，获得溶液A；将四齿氮配体分散于有机溶剂中，获得溶液B；将溶液B滴加至溶液A中，搅拌后获得四齿氮含氟金属有机框架材料；四齿氮含氟金属有机框架材料的化学式为Cu(TPE)(AF₆)，TPE为四(4‑吡啶基)乙烯，AF₆^2‑为含氟阴离子。本发明的四齿氮含氟金属有机框架材料含有丰富的氟识别位点，能够高选择性的富集大量的真菌毒素，进而使得本发明提供的四齿氮含氟金属有机框架材料能够用于高选择性富集中药中真菌毒素，且具有较高的选择性。

技术领域

本发明涉及金属有机框架材料技术领域，尤其涉及一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用。

背景技术

真菌毒素是影响中药安全性最重要的外源性污染物之一，其严重危害人体健康。真菌产生的多种次级代谢产物对人或牲畜具有诱变性、致癌性和致畸性等慢性或急性毒性作用，因此对真菌毒素的研究引起了科学家们的高度重视。由于真菌毒素含量低和生物样品的复杂性，对真菌毒素进行高效和高选择性富集是实现中药中链格孢霉毒素高灵敏度定性定量分析最为关键的一步。

目前主要使用固相萃取、QUECHERS和免疫亲和柱结合溶剂提取法对中药中真菌毒素进行提取和净化。但是常规固相萃取材料和QUECHERS方法选择性较差，而免疫亲和柱成本较高，同时还没有适用于多种链格孢霉毒素净化的商品化亲和柱，因此开发一种新型高选择性富集材料十分有必要。

为此，本发明提供一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用。

发明内容

为了解决上述现有技术中的不足，本发明提供一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用。本发明通过改变有机配体和金属节点能精确调控MOFs材料的专一识别性能，从而实现目标物的选择性分离和富集。由四齿氮配体产生的结构是由面相连的能够有效提高结构的整体稳定性。同时，通过调控配体长短和阴离子柱大小能够精确调节至最优链格孢霉毒素富集孔径，结合阴离子柱上的氟原子与链格孢霉毒素形成的氢键可实现中药中链格孢霉毒素高选择性富集。

本发明的一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用是通过以下技术方案实现的：

本发明的第一个目的是提供一种四齿氮含氟金属有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：

步骤1，将含氟阴离子原料、铜源均匀分散于水溶剂中，获得溶液A；

并将四齿氮配体均匀分散于有机溶剂中，获得溶液B；

步骤2，将所述溶液B加至所述溶液A中，搅拌反应，即获得所述四齿氮含氟金属有机框架材料。

进一步地，所述四齿氮配体为四(4-吡啶基)乙烯；

所述含氟阴离子原料为六氟铵盐；

所述铜源为四氟硼酸铜或硝酸铜。

进一步地，所述溶液A中，六氟铵盐的浓度为0.06～8.0mol/L；

且所述六氟铵盐为(NH₄)₂SiF₆或(NH₄)₂GeF₆。

进一步地，所述溶液B中，四齿氮配体的浓度为0.06～9.6mol/L。

进一步地，所述铜源与含氟阴离子原料的摩尔比为1:1～4。

进一步地，步骤2中，所述溶液A和所述溶液B的体积比为0.2～4:1。

进一步地，所述溶液B采用滴加的方式加至所述溶液A中，且滴加的速率为0.5～3mL/min。