[发明专利]一种贵金属基碳五石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种贵金属基碳五石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用，主要解决该类催化剂活性低，加氢后碳五树脂软化点降低的问题。本发明的碳五石油树脂加氢催化剂，包括以下组分：（a）活性金属至少包含Pd，Pt中的一种；（b）载体为包含经碱金属修饰的ZnTiO3；（c）助剂为硼的氧化物。在本发明催化剂的作用下，载体的低酸性有助于减少碳五树脂在加氢后软化点的降低，且助剂的修饰提高催化剂的加氢活性。

技术领域

本发明属于加氢催化剂技术领域，具体涉及一种贵金属基碳五石油树脂加氢催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

碳五石油树脂具有热塑性，平均分子量在300～3000之间，该类树脂主要链节为脂肪性结构，具有酸值低、混溶性好、耐水、耐乙醇和耐化学品腐蚀等特性。加氢碳五树脂是碳五树脂经加氢过程得到的无色，无味，高光氧稳定性的树脂，是普通碳五树脂在特定领域，尤其是家具粘结剂，油墨，高档纸类，涂料等领域所用添加剂的升级。随着人类对健康及环保的要求提升，加氢碳五树脂将逐步代替碳五石油树脂产能，在更多领域实现应用。

C5石油树脂加氢催化剂主要分为Ni基和贵金属基催化剂，尽管Ni基催化剂具有成本优势便于工业化，但其活性相对较低，需要较高的反应温度，且容易导致树脂的降解，收率降低，软化点降低，氢化树脂产品品质不佳。鉴于以上问题，近年来贵金属催化剂在碳五石油树脂加氢中的应用逐渐增多，该类催化剂主要解决的问题包括金属分散性，催化剂孔道结构及表面酸性的调控，防催化剂中毒。中国专利CN104525198B通过添加Ag或VB族元素来提高催化剂的催化活性，同时使其具有较好的抗硫、卤素、氮等杂质毒性，从而拥有较长的寿命。CN106268725A以γ-氧化铝为载体采用分步法负载钯0.5%～1.2%、钼0.5%～1.2％、锰5.0%～10.0%等金属，使得催化剂具有较好的加氢活性。专利CN110961127A以类水滑石为前躯体制备负载型催化剂，DCPD树脂加氢反应表现出较高的催化活性，所制得的氢化树脂加氢饱和度高且色相明显改善。CN102935367B提供了一种C5石油树脂加氢催化剂，包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在复合载体上的金属钯和助剂钼、钨，该催化剂用于C5石油树脂加氢工艺不仅具有较低加氢活性，还具有较好的抗杂质能力和良好的稳定性。

现有专利及文献的研究结果中，主要通过改变催化剂载体组成及结构，以及对活性金属进行修饰等方法提高催化剂活性和加氢树脂产品品质。但在现有报道中，均未提及以碱金属修饰的ZnTiO₃为载体负载贵金属Pt或Pd，并以B作为助剂的组成配方。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是碳五石油树脂催化剂在保持较高转化率同时，产品树脂仍具有较高软化点的问题。

本发明所要解决的技术问题之二是提供上述技术问题之一中所述催化剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三是提供采用上述技术问题之一所述催化剂用于碳五石油树脂加氢精制反应的方法。

为解决上述技术问题之一，本发明提供一种贵金属基碳五石油树脂加氢催化剂及其应用，本发明的技术方案如下：一种贵金属基碳五石油树脂加氢催化剂，包括以下组分：

（a）活性金属至少包含Pd，Pt中的一种；

（b）载体为包含经碱金属离子修饰的ZnTiO₃；

（c）助剂为硼的氧化物。

上述技术方案中，所述的含Pt，Pd的化合物没有特别限制，本领域技术人员可以合理选择，例如所述含Pt的化合物可以是但不限于氯铂酸、四氨合硝酸铂、氯铂酸铵、乙酰丙酮铂，所述含Pd的化合物但不限于氯化钯、乙酰丙酮钯等；

上述技术方案中，所述活性金属的负载量为0.01wt%~5wt%；

上述技术方案中，所述经碱金属离子修饰的ZnTiO₃中碱金属离子可以是Li，Na，K，Cs；碱金属离子与ZnTiO₃的摩尔比为0.001-0.2；