[发明专利]分散红60的合成方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，公开一种分散红60的合成新方法，包括如下步骤：步骤(1)1‑氨基‑4‑羟基蒽醌在硫酸水溶液中溴化得到1‑氨基‑2‑溴‑4‑羟基蒽醌；步骤(2)1‑氨基‑2‑溴‑4‑羟基蒽醌与苯酚在碳酸钾存在下缩合，产物结晶得到分散红60。与传统工艺相比所需要的溴减少了一半，并且减少了反应步骤，成本降低，符合当今绿色化工的趋势，具有工业价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种分散红60的合成新工艺方法。

背景技术

分散红60化学名为1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，是低温型分散染料三元色之一，色光鲜艳，应用性能优越，在分散染料中占有重要的地位。目前国内工业上所采用的工艺是1-氨基蒽醌在硫酸中溴化、然后水解反应，生成1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，该产物在苯酚中缩合生成1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，即分散红60。在生产的过程中需要用到2mol的溴素，而溴素只作为中间反应物质，在最终产物中并不含有溴元素，最终溴都排到废气、废水中去了，会产生大量的三废物质，增加后续处理成本，对环境不友好，而且溴价格昂贵且资源短缺，减少溴的用量成为了一个急需解决的问题。

杨希川等[大连理工大学学报，2000，03，292-296]以1-氨基蒽醌为原料，溴化得到1-氨基-2-溴-蒽醌，再在溴化钾引发下，以硼酸为催化剂，利用反应过程中生成的溴化氢氧化成的溴素，以协调溴化反应和水解反应以及水解出的溴离子再被氧化成溴素3种反应的速度，使4-位溴化、水解和溴离子被氧化同步进行，循环往复直至合成1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌，使溴的单耗大幅度下降。

有研究[国家科技成果，大连理工大学，2009-01-01]报道，采用了一种不使用1-氨基蒽醌和溴的工艺合成分散红60。首先苯酐与间二氯苯缩合，硝化、还原后，在硫酸中一浴闭环、水解反应，生产1-氨基-2-氯-4-羟基蒽醌，最后与苯酚缩合得到分散红60。但是间二氯苯的价格昂贵，成本较高。

发明内容

本发明提供了一种分散红60的合成方法，目的在于减少溴的使用量，与传统工艺相比，采用该工艺溴的用量较少一半，生产成本降低，三废较少，对环境相对友好。

为此，本发明采用的技术方案是：

分散红60的合成方法，包括如下步骤：

步骤(1)1-氨基-4-羟基蒽醌在硫酸水溶液中溴化得到1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌；

步骤(2)1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌与苯酚在碳酸钾存在下缩合，产物结晶得到分散红60。

进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌可通过如下方法获得：将1-硝基蒽醌和加氢催化剂，加入到硫酸水溶液中，升温，搅拌，并缓慢通入氢气，反应结束得到。

更进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌制备中硫酸水溶液的质量浓度10％～100％，优选为20％～70％。该比例可进一步减少副产物的生成，并减少硫酸用量。

更进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌制备中反应温度为50℃～200℃，优选为60℃～150℃，该范围可以增加1-硝基蒽醌的溶解量，减少副产物的生成。

更进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌制备中加氢催化剂与1-硝基蒽醌的质量比为0.001:1～0.05:1，更优选为0.005:1～0.03:1，该质量比可以增加1-氨基-4-羟基蒽醌的选择性。

更进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌制备中加氢催化剂为Pd/C(或Pt/C)，其中Pd(或Pt)占催化剂的质量百分数为1％～5％，优选为2％～4％。

更进一步的，1-氨基-4-羟基蒽醌制备中硫酸水溶液与1-硝基蒽醌的质量比为1:1～20:1，优选为1:1～10:1，该质量比可以增加1-氨基-4-羟基蒽醌的选择性，并减少硫酸用量。