[发明专利]一种α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂及其制备和应用

权利要求书

1.一种α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基官能化的十字型MDQ硅树脂在无催化剂、常温条件下配合促进剂有机胺实现与空气中水分交联固化时间调控上的应用，其特征在于所述α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基官能化的十字型MDQ硅树脂结构式如下：

其中n取值为0～50。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基官能化的十字型MDQ硅树脂的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)、硅氢加成法制备三甲基硅氧基乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂

在干燥和惰性气体保护下的反应容器中，搅拌下，将[2-(烯丙氧基)]乙氧基三甲基硅烷，有机溶剂和Karstedt催化剂于一定温度下活化一段时间，得到活化体系混合物；然后将二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂的有机溶剂溶液在活化温度下滴加至上述活化体系混合物中；滴加完毕后再在该温度下继续维持反应一段时间；反应完成后脱除溶剂和低沸物，得到化合物A，即三甲基硅氧基乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂；其合成路线如下：

所述二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂的化学结构式如下：

其中n取值为0～50；

步骤(2)、制备羟基乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂

将化合物A与甲醇、乙酸按照一定的质量比例进行脱保护，得到化合物B，即羟乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂；

步骤(3)、将步骤(2)化合物B溶于有机溶剂和三乙胺的混合溶液后得到化合物B溶液；

步骤(4)、缩合反应制备蒽保护的α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂

在干燥和惰性气体保护下的反应容器中，常温和搅拌下，加入蒽保护的α-氰基丙烯酰氯加合物和有机溶剂，再在一段时间内滴加化合物B溶液；滴加完毕后，再在常温下继续反应一段时间；抽滤除去固体残留物后，将滤液旋蒸除去溶剂，得到化合物C，即蒽保护的α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂；其合成路线如下：

步骤(5)、Retro Diels-Alder反应制备α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂

常温和干燥的惰性气体保护下将化合物C、顺丁烯二酸酐、五氧化二磷、对苯二酚、对二甲苯加入到干燥的反应容器中，采用干燥的SO₂气体抽换气3次后，在干燥的惰性气体保护下于一定温度下回流反应一段时间；冷却至常温后，过滤，将收集的滤液旋蒸除去溶剂后，得到α-氰基丙烯酰氧乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂液体；其合成路线如下：

3.如权利要求2所述的应用，其特征在于步骤(1)中：

所述的二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂25℃时的粘度为5～5000cP，每克二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂中氢的质量分数为0.026wt％～1.22wt％；

所述的Karstedt催化剂中Pt原子的质量与二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂和[2-(烯丙氧基)]乙氧基三甲基硅烷质量之和的比值为(5～1000)×10^-6:1；

所述的活化与反应温度为40～110℃，活化时间为10min～240min；

所述的二甲基氢封端的十字型MDQ硅树脂的有机溶剂溶液滴加完毕后的维持反应时间为15min～600min。

4.如权利要求2所述的应用，其特征在于步骤(2)中所述的三甲基硅氧基乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂与甲醇、乙酸的质量比为1：0.05～5.0：1～100。

5.如权利要求2所述的应用，其特征在于步骤(4)中：

所述的蒽保护的α-氰基丙烯酰氯加合物和有机溶剂的质量比为0.01～1.5:1；

所述的蒽保护的α-氰基丙烯酰氯加合物和化合物B溶液中羟乙基氧丙基封端的十字型MDQ硅树脂的摩尔比为0.7～4.0:1；蒽保护的α-氰基丙烯酰氯加合物和化合物B溶液中三乙胺的摩尔比为0.25～2.5:1；

所述的化合物B溶液的滴加时间为5～120min；所述的滴加完毕后的继续反应时间为0.5～24h。