[发明专利]一种温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶的制备方法

说明书

本发明公开了一种温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶‑凝胶，手性铂配合物由蒎烯修饰的环金属主配体和苯异氰衍生物辅助配体与铂金属离子配位，再经置换阴离子形成；其中，蒎烯修饰的环金属主配体选自6‑苯基‑2,2’‑联吡啶或1,3‑二吡啶基苯，苯异氰衍生物辅助配体选自2,6‑二甲基苯基异腈或1,2,3‑三(十二烷氧基)‑5‑异氰基苯，阴离子选自三氟甲基磺酸根或3,4,5‑三(十二烷氧基)苯甲酸根。本发明解决了现有圆偏振发光分子材料中圆偏振发光活性难以有效调控的问题；所得配合物可以通过改变溶剂和温度操控其分子间的相互作用，在非极性介质中进行螺旋自组装，从而得到圆偏振发光活性可调控的手性铂配合物有机溶胶‑凝胶。

技术领域

本发明涉及一种可通过改变溶剂和温度有效调控有机溶胶-凝胶发光体系的圆偏振发光活性的方法，属于手性发光配合物溶胶-凝胶技术领域。

背景技术

圆偏振发光(CPL)是指手性物质(或者手性发光体系)在光的激发下，发射出不同强度的左旋和右旋圆偏振光的特殊光学现象。近年来，圆偏振发光材料的设计与合成引起了人们越来越多的关注，这类材料在3D显示、生物探针、量子通讯、新型防伪等高新领域具有重要的研究意义。

现有技术中，已有一些关于超分子自组装材料的报道。如2007年，Yam等首次报道了一系列三联吡啶基Pt(II)配合物有机凝胶，其表面修饰了疏水性长链烷基。随后，该课题组以类似的方法合成了系列炔基Pt(II)配合物，所有的配合物都显示有趣的凝胶特性，当温度升高时，体系在凝胶-溶胶相变过程中表现出发光增强。Haino等合成了一种附着有长链烷基的手性Pt(II)配合物。目前，环金属有机Pt(II)配合物已成为构建超分子组装体的有效构件。在自组装过程中，非共价Pt···Pt相互作用和π-π堆积是主要的驱动力，在控制组装体的结构和功能方面起着至关重要的作用。尽管超分子自组装材料的制备近年来取得了飞速发展，但利用配位化学手段来改造手性分子结构进而精准调控相应的CPL活性仍面临诸多挑战。目前尚无溶剂和温度双响应的手性铂配合物，使其应用受到一定限制，且现有的手性铂配合物难以使圆偏振发光活性的信号发生翻转，同时还存在发光不对称因子(绝对值)小、发光效率低、产率低等问题。

发明内容

本发明提供一种可以通过改变溶剂和温度精确调控其圆偏振发光活性的磷光手性铂配合物有机溶胶-凝胶的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种温度溶剂双响应手性铂配合物有机溶胶-凝胶，手性铂配合物由蒎烯修饰的环金属主配体和苯异氰衍生物辅助配体与铂金属离子配位，再经置换阴离子形成；手性铂配合物的结构如下：

其中，蒎烯修饰的环金属主配体选自6-苯基-2,2’-联吡啶或1,3-二吡啶基苯，苯异氰衍生物辅助配体选自2,6-二甲基苯基异腈或1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯，阴离子选自三氟甲基磺酸根或3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸根。

上述配合物Pt₁：环金属配合物前体选自6-苯基-2,2’-联吡啶，辅助配体选自1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯，阴离子选自三氟甲基磺酸根。

上述配合物Pt₂：环金属配合物前体选自1,3-二吡啶基苯，辅助配体选自1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯，阴离子选自三氟甲基磺酸根。

上述配合物Pt₃：环金属配合物前体选自6-苯基-2,2’-联吡啶，辅助配体选自1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯，阴离子选自3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸根。

上述配合物Pt₄：环金属配合物前体选自1,3-二吡啶基苯，辅助配体选自1,2,3-三(十二烷氧基)-5-异氰基苯，阴离子选自3,4,5-三(十二烷氧基)苯甲酸根。