[发明专利]一种异构十三醇的制备方法

说明书

本发明涉及C07F9/50技术领域，更具体涉及一种异构十三醇的制备方法，包括：异十二烯采用由离子液体相和有机溶剂相构成的液‑液两相催化体系进行氢甲酰化反应，然后经萃取加氢，即得。本申请使用液‑液两相反应体系，反应工艺简单高效，催化剂循环使用的稳定性效果较好，适合异构十三醇等高碳醇的制备，具有良好的工业化前景。

技术领域

本发明涉及C07F9/50技术领域，更具体涉及一种异构十三醇的制备方法。

背景技术

异构十三醇作为一种特殊品种的异构醇，其应用主要是与环氧乙烷反应合成异构醇聚氧乙烯醚，作为一种特殊表面活性剂产品。由于其具有极低的倾点、高浓度下不凝胶、优良的润湿性和脱脂除油能力等特点，作为新一代绿色表活品种，是替代烷基酚醚的最理想产品。已经在纺织助剂领域已经有大范围的应用，在日化领域特别是超浓缩洗衣液，还有金属加工、工业清洗领域有着非常好的应用前景。目前异构十三醇产品无法从天然油脂加氢工艺得到，工业上采用高压氢甲酰化工艺法制备得到。但高压法投资较大、工艺风险高，而庄信戴维开发的低压铑工艺在短碳链烯烃氢甲酰化领域特别是丁辛醇有取得非常大的成功，但在长碳链烯烃氢甲酰化领域无法解决均相铑分离和失活的问题，使得铑催化剂无法大规模应用于高碳链烯烃的氢甲酰化工业领域。

发明内容

针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种异构十三醇的制备方法，包括：异十二烯采用由离子液体相和有机溶剂相构成的液-液两相催化体系进行氢甲酰化反应，然后经萃取加氢，即得。

在一种实施方式中，所述离子液体相包括离子液体、含咪唑鎓盐的有机膦配体、铑催化剂。

本申请所述离子液体包括但不限于咪唑类、吡啶类、哌啶类、胍盐、季铵盐类等离子液体，具体可以列举的有1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、N-辛基吡啶溴盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-十二基-3-甲基咪唑溴盐、N-己基吡啶六氟磷酸盐等。

在一种实施方式中，所述含咪唑鎓盐的有机膦配体的结构如下式(1)或式(2)；其中R₁，R₂，R₃，R₄分别独立为C_1-12的烷烃基或烷氧基。

本申请中C_1-12的烷烃基可以列举的有甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基等。

本申请中烷氧基可以列举的有甲氧基、乙氧基等。

在一种实施方式中，所述含咪唑鎓盐的有机膦配体包括但不限于如下结构：

等。

本申请中含咪唑鎓盐的有机膦配体可以购买得到，也可以制备得到，其制备方法本领域技术人员可做常规选择。

作为一种有机膦配体L1的制备方法如下：

在Ar气保护下，向三口烧瓶中加入2.8g 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[BMIM]PF₆^-和60mL重蒸的无水二氯甲烷，冷却降至-78℃后，将5.5mL LDA的正己烷溶液(2M)缓慢加入至烧瓶中。保温反应1h后，再缓慢滴加入预制好的4.2g联苯酚基氯化磷二氯甲烷溶液(50mL)，滴加完毕后保温反应1h，随后缓慢升至室温继续反应6h。反应完毕后，加入30mL纯水淬灭，然后分相，上层水相用30mL无水二氯甲烷萃取两次，合并有机相，干燥后，浓缩得到黄色油状物，加入少量正己烷搅拌后有固体析出，过滤后，将固体重新用乙酸乙酯和正己烷混合溶剂重结晶，得到白色含咪唑鎓盐的膦配体L1 3.5g，产率约53％。涉及的反应为

作为一种有机膦配体L3的制备方法如下：