[发明专利]烯烃聚合催化剂固体组分及其制备方法以及烯烃聚合催化剂和应用

说明书

本发明公开了一种烯烃聚合催化剂固体组分及其制备方法以及烯烃聚合催化剂和它们的应用。所述烯烃聚合催化剂固体组分包括钛、镁和内给电子体，其中所述内给电子体包含式(I)所示内给电子体化合物和硅酯类化合物：所述烯烃聚合催化剂含有所述催化剂固体组分和助催化剂组分。本发明烯烃聚合催化剂用于乙烯聚合时，表现出较高的催化活性，较适合的氢调敏感性。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合催化剂领域，具体地说，是涉及一种烯烃聚合催化剂固体组分及其制备方法以及烯烃聚合催化剂和它们的应用。

背景技术

经过近60多年的发展，Ziegler-Natta型聚乙烯催化剂在活性以及粉料的堆积密度、细粉含量、低聚物等方面，已经取得了很好的进展，基本满足现有工业化生产的要求。随着新产品的开发，生产双峰牌号的树脂产品时，现有催化剂需要加入大量氢气，容易造成催化剂活性降低，乙烯乙烷化反应严重、影响装置安全稳定性生产，产品质量不稳定等问题。为了能够更好地适应工业生产的需求，生产出性能更优异的树脂产品，在保证现有催化剂基本性能的前提下，需要提供氢调性能优良的催化剂产品。

在现有技术中，向烯烃聚合催化剂中引入一些给电子体可以改善催化剂的氢调性能，如公开号为CN1958620A、CN103772536A的中国专利分别引入了硅烷类给电子体、苯甲酸酯类给电子体。引入另外一些给电子体能改善催化剂的共聚性能，如公开号为CN1726230A、CN1798774A和CN101050248A的中国专利分别引入了醇、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷、脂肪族醚和脂肪族羧酸酯等给电子体。向催化剂中引入某些给电子体可以提高催化剂的活性，如公开号为CN102977232A的中国专利引入卤代烷烃。

上述提到的给电子体只能够提高烯烃聚合催化剂在某一方面的性能，已经不能满足工业生产的需求。需要找到一类给电子体，既能够提高聚烯烃催化剂高氢条件的高熔指性能，又能够保持低氢条件下的低熔指性能，满足工业生产装置生产双峰串联牌号产品的需求。

发明内容

为了解决现有技术中存在的上述问题，本发明提出一种用于烯烃聚合的催化剂固体组分以及催化剂。

本发明人经过研究发现：在烯烃聚合催化剂的制备过程中引入硅酯类化合物和通式(I)化合物作为内给电子体，所述烯烃聚合催化剂不仅能够显示好的活性和共聚性能，还可以在高氢气-乙烯比的聚合条件下(例如氢气分压：氢气分压：乙烯分压≥3)显示高的聚合物熔融指数。基于该发现，提出本发明。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种烯烃聚合催化剂固体组分，其中，该烯烃聚合催化剂固体组分包括钛、镁和内给电子体，所述内给电子体包含式(I)所示内给电子体化合物和硅酯类化合物；

式(I)中，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅任选其一为RO基团，其余彼此相同或不同，且各自独立地为氢、C₁～C₂₀直链烷基或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基，R选自C₁～C₂₀的直链烷基或支链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基。可以明确地认为，通式(I)的所述内给电子体化合物是酚、醚双官能团化合物。

所述硅酯类化合物的通式为R²_xR³_ySi(OR⁴)_z，其中R²和R³各自独立地为C₁～C₁₀的烃基或卤素，R⁴为C₁～C₁₀的烃基，其中x，y，z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤2和0≤z≤4，且x+y+z＝4。