[发明专利]一种苯胺类化合物酰基化方法

说明书

本发明提出了一种苯胺类化合物酰基化方法，用以解决氨基的酰基化过程需要使用剧毒试剂以及高温高压等苛刻的反应条件的技术问题，具体步骤包括：将苯胺类化合物、偶氮二甲酸二乙酯、碱加入反应瓶中，随后加入溶剂进行反应，反应结束后进行淬灭，随后进行纯化处理得到氨基甲酸酯类化合物。本发明采用商业化的偶氮类化合物作为酰基化试剂在碱的促进下快速实现了苯胺类化合物的酰基化，偶氮类化合物作为酰基化来源在碱促进的条件下50‑90℃反应30‑60 min便可获得目标产物，反应官能团耐受性良好，收率高，为苯胺酰基化提供了一种便捷、高效的方法。

技术领域

本发明属于合成化学的技术领域，尤其涉及一种苯胺类化合物酰基化方法。

背景技术

苯胺类化合物作为重要的化工原料，广泛应用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等行业。同时，苯胺也是合成化学当中的关键合成子。然而，苯胺类化合物属于富电子体系，在有氧化剂存在的情况下易被氧化，这一性质给很多工作带来了困扰。鉴于此，科学家们发明了苯胺酰基化反应，在不影响其反应性的情况下保护氨基不被破坏，同时在反应结束后经过简单的操作，保护基团就可以顺利的脱除，亦可直接作为偶联片段参与反应。目前对于氨基的酰基化主要是采用氯甲酸乙酯（Aust. J. Chem. 1982, 35, 1727-1732;Org. Lett. 2008, 10, 4383-4386；Tetrahedron, 2013, 69, 3331-3337; Chem.Commun. 2015, 51, 191-194；J. Org. Chem. 2015, 80, 10041-10048; Angew. Chem.,Int. Ed. 2017, 536, 474-478；ChemistrySelect 2018, 3, 4923-4929; J. Am. Chem.Soc. 2021, 143, 5022-5037）、一氧化碳/二氧化碳-醇体系以及碳酸酯等试剂在金属催化或者高温高压等苛刻的条件下实现（ J. Org. Chem. 1980, 45, 4519-4522; J. CHEM.SOC., CHEM. COMMUN., 1984, 6, 399-400; ChemCatChem, 2018, 10, 4835-4839;Green Chem., 2015, 17, 3964-3971; Chem. Asian J. 2017, 12, 1297-1300;ChemSusChem, 2017, 10, 1501-1508; Green Chem., 2017, 19, 5614-5624; ACSSustainable Chem. Eng., 2018, 6, 6675-6681; New J. Chem., 2019, 43, 11275-11281; Chemical Engineering Journal, 2021, 425, 131452）。氯甲酸乙酯属于剧毒且高度易燃类化合物，具有刺激性臭味，对呼吸道、眼结膜有剧烈刺激作用。一氧化碳/二氧化碳-醇体系以及碳酸酯等试剂往往需要金属参与（Fe、Cu、Zn、Hg、Ti、Pd、Rh等）以及高温（高达800 ℃）高压（5 MPa）等苛刻的反应条件。

同时，氨基本甲腈类化合物是一种有用的化工、医药中间体，广泛应用于染料、农药和医药（他克林：用于治疗老年痴呆）的合成。在不需要过渡金属（J. Am. Chem. Soc.,2008, 130, 3304-3306; Org. Biomol. Chem., 2015, 13, 9083-9092; RSC Adv.,2016, 6,107542-107546）以及有机膦（Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2449-2452.）的存在下将偶氮类化合物作为酰基源引入合成化学尚属空白。

发明内容

针对氨基的酰基化主需要使用剧毒试剂以及高温高压等苛刻的反应条件的技术问题，本发明提出一种苯胺类化合物酰基化方法，在温和的反应条件下实现苯胺类化合物的酰基化。

为了达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种苯胺类化合物酰基化方法，合成方程式如下：