[发明专利]一种新型膦中心手性化合物的合成方法在审
申请号: | 202210077434.6 | 申请日: | 2022-01-24 |
公开(公告)号: | CN114262345A | 公开(公告)日: | 2022-04-01 |
发明(设计)人: | 张清伟;韩雪雨;王伟韩;蔡文强;张斌;崔然然 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07F9/53 | 分类号: | C07F9/53;C07F9/6509 |
代理公司: | 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 | 代理人: | 乔恒婷 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 新型 中心 手性 化合物 合成 方法 | ||
本发明公开了一种新型膦中心手性化合物的合成方法,是以PhPH2出发,通过镍催化的串联反应一锅合成手性三价膦;具体地说,首先PhPH2与迈克尔受体2在催化量碱催化下发生迈克尔加成生成二级膦中间体SP;然后在添加剂、金属配体催化剂的存在下与不同亲电试剂3反应得到手性膦化合物4。本方法使用串联反应使得整个反应过程简洁、方便,避免了空气敏感的二级膦的合成,并且使用该方法与不同的亲电试剂反应得到了多样化的膦中心手性化合物。
技术领域
本发明属于不对称过渡金属催化领域,具体涉及一种新型膦中心手性化合物的合成方法。
背景技术
膦中心手性化合物的合成方法主要有经典的合成方法比如手性拆分1、手性辅基2、不对称去质子化3等,另外就是近些年来被认为是直接高效的催化不对称的合成方法,比如催化去对称化策略4、基于二级膦氧的催化不对称合成策略5以及基于二级膦的催化不对称策略6等。对于经典的合成方法,往往需要计量的手性试剂,多步化学转化;对于不对称催化策略,已发展的实验方法有限,目前还在探索中。
参考文献:
[1]a)Korpiun,O.;Lewis,R.A.;Chickos,J.;Mislow,K.,Synthesis andabsolute configuration of optically active phosphine oxides andphosphinates.J.Am.Chem.Soc.1968,90,4842-4846;b)Vineyard,B.D.;Knowles,W.S.;Sabacky,M.J.;Bachman,G.L.;Weinkauff,D.J.,Asymmetric hydrogenation.Rhodiumchiral bisphosphine catalyst.J.Am.Chem.Soc.1977,99,5946-5952;c)Kortmann,F.A.;Chang,M.C.;Otten,E.;Couzijn,E.P.A.;Lutz,M.;Minnaard,A.J.,Consecutive dynamicresolutions ofphosphine oxides.Chem.Sci.2014,5,1322-1327.
[2]a)Bergin,E.;O’Connor,C.T.;Robinson,S.B.;Mcgarrigle,E.M.;O’Mahony,C.P.;Gilheany,D.G.,Synthesis of P-stereogenic phosphorus compounds.Asymmetricoxidation of phosphines under Appel conditions.J.Am.Chem.Soc.2007,129,9566-9567;b)Xu,Q.;Zhao,C.Q.;Han,L.B.,Stereospecific nucleophilic substitutionofoptically pure H-phosphinates:A general way for the preparation ofchiral P-stereogenic phosphine oxides.J.Am.Chem.Soc.2008,130,12648-12655.
[3]Popovici,C.;Ona-Burgos,P.;Fernandez,I.;Roces,L.;Garcia-Granda,S.;Iglesias,M.J.;Ortiz,F.L.,Enantioselective desymmetrization ofdiphenylphosphinamides via(-)-sparteine-mediated ortho-lithiation.SynthesisofP-chiral ligands.Org.Lett.2010,12,428-431.
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国科学技术大学,未经中国科学技术大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/202210077434.6/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。