[发明专利]一种新型膦中心手性化合物的合成方法在审

专利信息
申请号: 202210077434.6 申请日: 2022-01-24
公开(公告)号: CN114262345A 公开(公告)日: 2022-04-01
发明(设计)人: 张清伟;韩雪雨;王伟韩;蔡文强;张斌;崔然然 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07F9/53 分类号: C07F9/53;C07F9/6509
代理公司: 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 代理人: 乔恒婷
地址: 230026 安*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 一种 新型 中心 手性 化合物 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种新型膦中心手性化合物的合成方法,其特征在于:

以PhPH2出发,通过镍催化的串联反应一锅合成手性三价膦;具体地说,首先PhPH2与迈克尔受体2在催化量碱催化下发生迈克尔加成生成二级膦中间体SP;然后在添加剂、金属配体催化剂的存在下与不同亲电试剂3反应得到手性膦化合物4;

反应路线如下所示:

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

所述迈克尔受体的结构式为:添加量为1.0-1.5当量;

其中R1为COOC(CH3)3、COOCH3、COOCH2CH3、COOCH2Ph、CONHPh、CN或SOOPh。

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

所述碱为t-BuOK,添加量为0.1-0.2当量。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

所述亲电试剂包括苯乙炔、2-萘乙炔、苯基炔丙基碳酸乙酯、卞氯、2-氯喹喔啉或溴乙炔基苯,添加量为2当量。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

所述添加剂为(Ph)2POOH、CF3COOH、Et3N、MeONa、AcONa、K2HPO4iPrOH,添加量为0.1-2.5当量。

6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

所述金属配体催化剂为NiBr2(S,S)-BDPP、NiBr2(S,S)-Chiraphos,或者为(S,S)-Et-Duphos或(S,S)-Me-Duphos和Ni(cod)2;所述金属配体催化剂的添加量为0.05-0.1当量。

7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:

反应在溶剂中进行,所述溶剂为甲苯、四氢呋喃或者均三甲苯。

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