[发明专利]一种新型膦中心手性化合物的合成方法在审
| 申请号: | 202210077434.6 | 申请日: | 2022-01-24 |
| 公开(公告)号: | CN114262345A | 公开(公告)日: | 2022-04-01 |
| 发明(设计)人: | 张清伟;韩雪雨;王伟韩;蔡文强;张斌;崔然然 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
| 主分类号: | C07F9/53 | 分类号: | C07F9/53;C07F9/6509 |
| 代理公司: | 安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101 | 代理人: | 乔恒婷 |
| 地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 新型 中心 手性 化合物 合成 方法 | ||
1.一种新型膦中心手性化合物的合成方法,其特征在于:
以PhPH2出发,通过镍催化的串联反应一锅合成手性三价膦;具体地说,首先PhPH2与迈克尔受体2在催化量碱催化下发生迈克尔加成生成二级膦中间体SP;然后在添加剂、金属配体催化剂的存在下与不同亲电试剂3反应得到手性膦化合物4;
反应路线如下所示:
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述迈克尔受体的结构式为:添加量为1.0-1.5当量;
其中R1为COOC(CH3)3、COOCH3、COOCH2CH3、COOCH2Ph、CONHPh、CN或SOOPh。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述碱为t-BuOK,添加量为0.1-0.2当量。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述亲电试剂包括苯乙炔、2-萘乙炔、苯基炔丙基碳酸乙酯、卞氯、2-氯喹喔啉或溴乙炔基苯,添加量为2当量。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述添加剂为(Ph)2POOH、CF3COOH、Et3N、MeONa、AcONa、K2HPO4或iPrOH,添加量为0.1-2.5当量。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述金属配体催化剂为NiBr2(S,S)-BDPP、NiBr2(S,S)-Chiraphos,或者为(S,S)-Et-Duphos或(S,S)-Me-Duphos和Ni(cod)2;所述金属配体催化剂的添加量为0.05-0.1当量。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
反应在溶剂中进行,所述溶剂为甲苯、四氢呋喃或者均三甲苯。
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