[发明专利]一种CoMOF-IL敏感膜修饰电极的分子印迹电化学传感器及其制备方法和检测方法

权利要求书

1.一种CoMOF-IL敏感膜修饰电极的分子印迹电化学传感器，包括工作电极，其特征在于，以柔性材料为基底，在所述柔性电极表面依次连接有钴基MOF/离子液体(CoMOF-IL)敏感膜、壳聚糖膜、交联剂与目标蛋白绝缘层和聚邻苯二胺分子印迹层，所述聚邻苯二胺分子印迹层具有目标蛋白的印迹位点。

2.根据权利要求1所述的分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述工作电极为碳纳米管组装的柔性丝网印刷电极(由青岛波碳科技有限公司提供)，是以聚对苯二甲酸乙二醇酯为柔性基底材料；所述敏感膜为CoMOF-IL复合材料，这种敏感膜是三维棒状形态，通过一步水热法合成，具有较大的比表面积和良好的电催化性能，在实验中将用以增加与待分析物的接触面积；离子液体选用1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，基于离子液体与钴基MOF之间强烈的静电化学相互作用，以及离子液体对钴基MOF分散的改善，离子液体与钴基MOF的结合为灵敏的电化学传感提供高效平台。

3.根据权利要求1所述的分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述壳聚糖膜为修饰电极，通过电沉积方法在修饰电极形成一层紧密结合又具备原本性质的稳定薄膜；与滴涂法合成壳聚糖膜相比，本方法形成的壳聚糖膜提供的氨基排步更加规则，有利于连接交联剂来提高负载模板蛋白癌胚抗原的量。

4.根据权利要求1所述的分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述交联剂与目标蛋白绝缘层为固定目标蛋白。通过交联剂戊二醛将非电活性癌胚抗原蛋白质交联到壳聚糖膜修饰层上，癌胚抗原蛋白修饰到电极表面之后相当于一层绝缘膜，阻碍电子传输。

5.根据权利要求1所述的分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述聚邻苯二胺分子印迹层，提供目标蛋白癌胚抗原的印迹位点。邻苯二胺单体与模板蛋白通过氢键进行预组装，单体在电极表面聚合的同时，模板蛋白嵌入聚合物膜中，从而将选择性识别位点引入至聚合膜中。聚邻苯二胺分子印迹层膜厚可以通过扫描圈数决定，膜的导电状态及聚合过程中发生氧化还原反应可以通过循环伏安图直观地反应出来。

6.根据权利要求1所述的分子印迹电化学传感器，其特征在于，所述目标蛋白为癌胚抗原。

7.一种权利要求1所述的分子印迹电化学传感器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤

1)称取一定量的四水合乙酸钴分散在N，N-二甲基甲酰胺中；然后将一定量1,3,5-均苯三甲酸和苯并咪唑与上述溶液混合，连续搅拌后，将混合溶液倒入高压反应釜中高温反应，将溶液在室温下自然冷却后，离心收集紫色沉淀物，洗涤干燥后，得到钴基MOF；

2)称取一定量的1-苄基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐加入到钴基MOF水分散液中，接着在油浴锅中连续搅拌后，静置；使用滤膜过滤所得的分散液，并将产物在真空干燥箱中干燥，得到CoMOF-IL复合材料；

3)取一定量CoMOF-IL复合材料悬浮液滴加与干燥的柔性电极表面，在室温下干燥；

4)采用电沉积方法在柔性电极表面沉积一层壳聚糖膜。电沉积过程采用恒电位模式进行电沉积。结束后将电极迅速用超纯水冲洗，干燥备用；

5)在含有一定浓度邻苯二胺的磷酸盐缓冲溶液中进行电聚合反应；

6)将得到的印迹聚合物电极用超纯水冲洗，并浸入到洗脱剂中以除去模板分子癌胚抗原。