[发明专利]一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法

说明书

本发明涉及一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法，所述该方法利用酸烯加成，将原料异丁烯与甲基丙烯酸转化为甲基丙烯酸叔丁酯，具体制作方法包括以下步骤：(1)树脂催化剂填充，将树脂催化剂填充进管式反应器，分别为反应器A和反应器B。(2)在室温下将阻聚剂溶解在甲基丙烯酸中。(3)将原料异丁烯与甲基丙烯酸同时输入反应器A。(4)反应器A中反应液进入反应器B，反应器B流出的即为甲基丙烯酸叔丁酯反应液，其中含甲基丙烯酸叔丁酯粗品。该高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法利用甲基丙烯酸与异丁烯加成生成甲基丙烯酸叔丁酯，该方法具有工艺路线简单，催化剂高效，重复利用率高，反应过程对环境友好等优点。

技术领域

本发明涉及甲基丙烯酸叔丁酯技术领域，具体为一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法。

背景技术

甲基丙烯酸叔丁酯(TBMA)是一种重要的丙烯酸酯类单体，具有反应活性高、疏水性强等特点，主要用作涂料、分散剂、纤维处理剂、包覆材料等方面的高分子聚合单体。

关于TBMA的合成，传统工业方法采用浓硫酸催化甲基丙烯酸与异丁烯反应的方法，实验室探索合成新方法会采用酯化法、酯交换法等，但这两种方法均为可逆反应，反应时间长，产率也不高，酯化工艺要通过萃取、回收、精馏等工艺步骤，才能得到最终产品。此工艺存在设备腐蚀，副反应选择性高，产物收率低，反应废液难处理等问题。同时在酯化过程中，因为叔丁醇的空间位阻效应较大，在酯化与小区这两个竞争反应中更倾向于消去反应，达不到酯化的目的，叔丁醇极易发生分解生成异丁烯。酯交换法则存在叔丁醇空间位阻大，反应不易进行的缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法，以解决上述背景技术中提出的目前市场上甲基丙烯酸叔丁酯通过酯交换法进行合成，存在设备腐蚀副反应选择性高，产物收率低，反应废液难处理等问题，同时存在叔丁醇空间位阻大，反应不易进行的缺点的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种高效合成甲基丙烯酸叔丁酯的方法，该方法利用酸烯加成，将原料异丁烯与甲基丙烯酸转化为甲基丙烯酸叔丁酯，具体制作方法包括以下步骤：(1)树脂催化剂填充，将树脂催化剂填充进管式反应器，分别计反应器A和反应器B。(2)在室温下将0.05％阻聚剂溶解在甲基丙烯酸中。(3)将原料异丁烯与甲基丙烯酸同时输入反应器A。(4)反应器A中反应液进入反应器B，反应器B流出的即为甲基丙烯酸叔丁酯反应液，其中含甲基丙烯酸叔丁酯粗品。

优选的，所述步骤(1)中的反应器管程走物料，壳程走冷却水，原料经过混合器混匀后进入反应器。

优选的，所述步骤(1)中使用的反应器A和反应器B为串联的管式反应器。

优选的，所述步骤(2)中的催化剂为酸性催化剂，异丁烯与甲基丙烯酸摩尔比1:1。

优选的，所述步骤(2)中的阻聚剂为有机铜盐、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧氮氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯、2，6–二硝基对甲酚(以下简称DNPC)、2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚(以下简称DNBP)、对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚等酚类、吩噻嗪、对羟基苯甲醚。

优选的，所述的阻聚剂使用量为0.01％-0.2％

优选的，所述的阻聚剂可以单一使用，也可以两种以上复合使用，其中A组分为：有机铜盐、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧氮氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯，B组分为：2，6–二硝基对甲酚(以下简称DNPC)、2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚(以下简称DNBP)、对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚等酚类、吩噻嗪、对羟基苯甲醚，AB组分的复合比例10:1-1:10。

优选的，所述步骤(3)中的反应器A温度控制在5-10℃，反应压力控制在300-400kpa。

优选的，所述步骤(4)中的反应器B温度控制在10-15℃，反应压力控制在300-400kpa。