[发明专利]包括在原位制备催化组合物的乙烯低聚方法

说明书

本发明涉及乙烯低聚，优选乙烯选择性三聚成己‑1‑烯的方法，包括同时使乙烯与基于铬的催化组合物的组分接触。

发明技术领域

本发明涉及用于乙烯低聚，优选乙烯选择性三聚成己-1-烯的方法，包括同时使乙烯与基于铬的催化组合物的组分接触。

现有技术

自1980年代以来已经研究了通过基于铬的均相催化剂将乙烯三聚成己-1-烯。在已知引起己-1-烯的选择性制备的催化体系中，例如可以提及在专利US5198563、US5288823、US5382738、EP608447、EP611743，EP614865中描述的体系。这些催化剂由铬盐和金属氨化物进行制备，特别是吡咯化物，其由烷基铝或烷基铝和氯代烷基铝的混合物在原位活化。

在这些基于铬的催化体系的操作期间通常观察到催化体系的活性和生产率可能降低。此外，苛刻的反应条件，如高温，可能会提高催化剂的生产率，但这通常会导致催化体系的使用寿命缩短，有时甚至会导致催化剂初始选择性的损失。这时可以设想使用添加剂来抵消这种现象并确保催化剂的良好稳定性和维持其性能，特别是在高温下的性能。

文献US2001/0053742描述了包含铬、吡咯衍生物和烷基铝的催化组合物的不同组分的添加顺序对在乙烯三聚反应期间的聚乙烯形成的影响。该文献规定，在催化组合物的制备过程中，各种成分的接触必须在惰性气氛和在10℃至40℃的温度下进行，以尽量减少颗粒的形成并提高由此制备的催化组合物的性能。

令人惊讶地，申请人已经发现了一种新的乙烯低聚方法，该方法消除了与先前制备该催化组合物相关的缺点，并且可以在选择性和活性方面获得优异的性能。特别地，所述方法包括使催化组合物的不同组分在原位接触，即在乙烯存在下在100℃-190℃之间的温度下在反应器中接触。

发明主题

本发明涉及一种乙烯低聚方法，包括在90℃-190℃之间的温度下，使乙烯与以下组分同时接触：

-铬的金属前体

-吡咯衍生物

-通式AlR²R³R⁴的铝基化合物，其中R²、R³和R⁴基团，其是相同或不同的，独立地选自氢、C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基和C₅-C₃₀芳氧基，

-至少一种对应于通式Al_nR⁵_oY_p的卤化的铝化合物，其中R⁵是C₁-C₂₀烷基，Y是卤素，n是1至2的整数，o是1至3的整数和p是1至3的整数；

-芳族添加剂；

-任选的溶剂，

所述组分在原位形成催化组合物。

根据本发明的方法有利地使得可以在高温和乙烯存在下在原位形成催化组合物。

根据本发明的方法的一个优点是显著提高催化制剂在高温下的稳定性，同时保持高活性和己-1-烯的有利高选择性。

优选地，铝基化合物和卤化的铝化合物在与乙烯接触之前进行混合。

优选地，铝基化合物和卤化的铝化合物在与吡咯衍生物混合之前进行混合(在它们与乙烯接触之前)。

优选地，铝基化合物和卤化的铝化合物、吡咯衍生物和芳族添加剂在它们与乙烯接触之前进行混合。