[发明专利]一种杂多酸盐硅球、其制备方法及其应用

说明书

本发明提供一种杂多酸盐硅球、其制备方法及其应用，杂多酸盐硅球，由二氧化硅和包裹于二氧化硅中的杂多酸盐组成，所述杂多酸盐的化学式为Ysubgt;10/subgt;[Msubgt;4(/subgt;Hsubgt;2/subgt;O)subgt;2/subgt;(XWsubgt;9/subgt;Osubgt;34/subgt;)subgt;2/subgt;]∙20Hsubgt;2/subgt;O，Y为一价阳离子的金属离子或基团，M为二价过渡金属阳离子，X为杂原子。本发明的杂多酸盐硅球具有水溶性大、活性高和作用机制明确的优点。

技术领域

本发明属于医药领域，具体涉及一种杂多酸盐硅球、其制备方法及其应用。

背景技术

多金属氧酸盐（Polyoxometalates，POMs）是早期过渡金属氧阴离子团簇，是一类由处于高氧化态的早期过渡金属离子，例如钼（Mo^VI）、钨（W^VI）和钒（V^V）等与氧化阴离子通过自组装桥接而成的多核金属-氧阴离子。POMs有两大突出优点，其一是可以改变其极性、氧化还原电势、表面电荷分布、大小形状和酸度等，以利于其与生物大分子识别和反应；其二是有合理且可重现的合成方法可用于d或p区离子取代POMs中的一个或多个d0早期过渡金属阳离子，也可将有机基团与它共价键合，也可与有机高分子材料结合，可提高其稳定性和应用范围。基于以上优点，POMs被应用于生物医学领域的癌症治疗等领域。早在1992年，FUJITA等在无胸腺裸鼠中证明杂多酸[NH₃Pri]₆[Mo₇O₂₄]∙3H₂O具有抗胰腺癌、胃癌、结肠癌等人类癌症作用。

尽管多金属氧酸盐用于抗癌研究已有半个多世纪，但是一些多金属氧酸盐在生理pH 值下，难溶于水，热力学不稳定，导致它们易转化或分解为其他不明确的物质，且多金属氧酸盐抑制肿瘤增殖的分子机制尚不明确。专利申请CN107261141A公开了一种具有特定结构的杂多酸分子并在其外层包覆上包覆材料，使得这类药物分子可与肿瘤细胞选择性相互作用。专利申请CN102499943A公开了将生物相容性较好的聚合物阳离子PGEA和具有抗肿瘤药物价值的夹心型多酸功能阴离子进行有序组装，得到了该材料的固体颗粒。以上两件申请文件均用包覆材料来是使得杂多酸分子溶于水，杂多酸分子的作用机制并不明确。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，从而提供一种杂多酸盐硅球、其制备方法及其应用，所述杂多酸盐硅球具有水溶性大、活性高和分子机制明确的优点。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：一种杂多酸盐硅球（POM@SiO₂），它由二氧化硅和包裹于二氧化硅中的杂多酸盐组成，所述杂多酸盐的化学式为Y₁₀[M₄₍H₂O)₂(XW₉O₃₄)₂]∙20H₂O，Y为一价阳离子的金属离子或基团，优选自Na⁺、K⁺、Li⁺、Ru⁺、Cs⁺、或NH4⁺中的一种。M为二价过渡金属阳离子，X为医学上可接受的杂原子，包括但并不限于B、Al、Ga、Si、Ge、Sn、P、As、Sb、Bi、Se、Te和I中的一种。

作为技术方案的进一步改进，所述硅球的水合粒径为50nm-500nm，载药量为10%-30%。

作为技术方案的进一步改进，M为Zn²⁺、Co²⁺、Cu²⁺和Fe²⁺中的一种。

作为技术方案的进一步改进，X为P 、As、和Si中的一种。