[发明专利]5-氨基-2,4-二溴苯酚的合成方法

说明书

本发明公开了一种5‑氨基‑2,4‑二溴苯酚的合成方法，以间氨基苯酚作为原料，包括以下步骤：将间氨基苯酚溶解于有机溶剂中，滴加酸酐进行反应；将所得的间酰胺苯酚类溶解于有机混合溶剂，再加入溴化试剂进行反应；在所得的2,4‑二溴‑5‑酰胺苯酚类中加入醇类和盐酸搅拌回流反应直至溶液至清，反应液经过后处理，得到产物5‑氨基‑2，4‑二溴苯酚。本发明原料价廉、易得；反应条件简便、温和；收率高；目标产物品质高。

技术领域

本发明属于有机发光材料领域，特别涉及是一种5-氨基-2,4-二溴苯酚的合成方法。

背景技术

近年来，有机小分子作为新型材料在有机电致发光、有机场效应晶体管、有机太阳能电池能等领域得到广泛应用。有机电致发光作为新型显示技术具有成本低，重量轻，柔性可弯曲等优点，目前已趋于成熟，在电子终端产品中的到广泛应用。但在产业化过程中仍有许多问题亟待解决，如器件的发光效率和使用寿命等。苯酚类衍生物具有良好的热稳定性和光性能，结构易修饰且能形成均匀、稳定的无定形态薄膜，常用于构建荧光材料以及器件的结构单元，因此相关研究对新型发光材料的开发及应用具有重要意义。

5-氨基-2,4-二溴苯酚是合成7H-苯并呋喃[2,3-b]咔唑类蓝光材料的重要有机中间体。目前已知的制备为如下：

1、CN109563047A的发明《含有硅原子的依伐卡托类似物》告知了5-氨基-2,4-二溴苯酚的制备方法为：向500mL圆底烧瓶中放入N-(2，4-二溴-5-羟基苯基)乙酰胺(10.4g，33.66mmol)的H₂O(130mL)溶液，随后添加浓HCl(46mL)。将反应物在100℃下搅拌3h，随后添加NaOAc以将pH调节到7。通过过滤去除固体，随后用EtOAc(3×300mL)萃取滤液。合并有机萃取物，用无水Na₂SO₄干燥并且在减压下浓缩，得到8.2g呈黄色固体状的标题化合物。质谱(LCMS，ESI pos)：C₆H₆Br₂NO⁺的计算值：265.9(M+H)；实验值：266.2。

2、CN110256258A的发明《一种在水相中光催化合成多溴代苯胺化合物的方法》的实施例15给出了5-氨基-2,4-二溴苯酚的制备方法：在光催化反应仪中加入3-氨基苯酚(间氨基苯酚)1mmol、溴化钠4.0mmol、过硫酸钠0.1mmol，水3mL，室温条件下，在5W功率下置于光催化反应仪中反应5h，反应结束后用少量乙酸乙酯萃取，有机相进行重结晶，得到白色固体。但是光催化反应不易控制溴化的位置，容易得到混合物，不利于工业化生产。

3、EP2016943A1的发明《Substituted tetrahydro-quinoline-sulfonamidecompounds,their preparation and use as medicaments》给出了5-氨基-2,4-二溴苯酚的制备方法：3-氨基苯酚91mmol、醋酸酐92mmol、氧化锌1mmol室温搅拌15分钟，将反应液倒入丙酮中抽滤，取下层滤液旋干，所得产品中再加入甲醇130mL和碳酸氢钠的饱和溶液回流后1小时，再将液体旋干后，所得产品加入盐酸，使用乙酸乙酯萃取，有机相中将溶剂除去得到粗品，再使用二氯甲烷和甲醇的混合溶剂重结晶。除去溶剂，生成3-乙酰氨基苯酚；生成物加入PTMAClBr₂后再脱乙酰基，纯化后得到产品5-氨基-2,4-二溴苯酚。该方法中以氧化锌为催化剂，主要用于催化酰胺的生成。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种利于工艺化生产的5-氨基-2,4-二溴苯酚的合成方法。

为解决上述技术问题，本发明提供一种5-氨基-2,4-二溴苯酚的合成方法，以间氨基苯酚作为原料，包括以下步骤：