[发明专利]一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法，解决了现有重油高效转化催化剂油浆高和柴油收率低的问题。该制备方法包括以下步骤：将铝源并流加入到羧甲基纤维素钠水溶液中得到混合底液，通过控制铝源流量调节混合底液pH至6.5～9.0，一次老化得到拟薄水铝石前驱体；然后加入酸调节pH至2.0～4.0，得到分散的拟薄水铝石晶粒，然后在搅拌条件下加入碱性硅源，并继续搅拌，二次老化，过滤，水洗，打浆，制成含硅拟薄水铝石浆液；将水、粘结剂、粘土、镁改性REY分子筛和制得的含硅拟薄水铝石浆液混合搅拌，然后喷雾干燥、焙烧、水洗、干燥制得多产柴油催化裂化催化剂。

技术领域

本发明属于炼油催化剂领域，具体的说涉及一种多产柴油催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

目前全球对高品质汽油的需求日益增加，多产高品质汽油技术迅速发展，而生产高十六烷值柴油技术发展则相对缓慢。虽然汽、柴油需求随地区及季节不同而不同，但总体上全球对柴油需求的增长速度将逐渐超过对汽油需求增长速度。

催化裂化中，油气分子的裂化反应为平行顺序反应，顺序反应的主要进程如下：重质石油馏分(重油)—中间馏分(柴油)—汽油—气体。要增加催化反应的柴油收率，必须强化柴油的生成，同时减少柴油的反应消耗。从反应进程来看，一方面要强化重质石油馏分向柴油的转化。一般认为，重质石油馏分分子较大，无法进入分子筛孔道，其裂化主要发生在催化剂载体上，因此应该强化基质的预裂化；其次，要增加催化反应的柴油收率，还应减少柴油向汽油等其他产物的继续转化，因此应对Y型分子筛酸性或数量进行优化，减少强酸中心，防止柴油在强酸中心上继续反应生成汽油等小分子。

CN 103506148 B公开了一种降低焦炭产率并多产柴油的催化裂化催化剂，含有以干基计10重量％～50重量％的改性Y型分子筛、以干基计不超过30重量％的含镁的超稳Y型分子筛、以干基计10重量％～70重量％的粘土和以氧化物计10重量％～40重量％的无机氧化物粘结剂。但所述的改性Y型分子筛是以NaY分子筛为原料，用含稀土物质和含磷物质采用三次交换工序和三次水热处理得到。

CN1157465 C提供一种催化裂化催化剂，是由占催化剂重量50～95％的载体和5～50％的含碱土金属的分子筛组成。该催化剂是在水存在下使含碱土金属化合物与分子筛混合均匀，加或不加氨水，经干燥、焙烧制得含碱土金属分子筛，然后将该分子筛分散在载体浆液中经干燥成型制得。该催化剂具有高轻质油收率、高柴汽比。

重油作为催化裂化的主要原料，其分子直径在2.5到15nm之间，由于扩散限制为了更好的裂化重油分子，催化剂的最佳孔径应为原料孔径的2-6倍，因而催化剂最佳孔径范围在5-100nm。Y型分子筛是裂化催化剂的主要活性中心，但Y型沸石的孔道直径为0.74nm，原料油中的中小分子烃可以进入沸石内孔发生裂化反应，而大分子烃难于进入沸石内孔，因此其重油裂化能力较差。传统提高重油转化深度的裂化催化剂均在催化剂中使用超稳的Y型分子筛。例如，CN1060976、CN1060977、CN1128673、CN1005405、CN1119206、CN1065844、US5340957、US5206194、US4273753、US4438178、US4584287和US4429053中提供了超稳Y型分子筛的水热制备方法，但上述方法容易使分子筛的晶体结构产生缺陷，得到的超稳Y型分子筛，重油裂化活性不高。

催化裂化反应属于平行接力式反应。重油由于分子尺寸较大，很难进入分子筛内部直接反应，为了提高催化剂的重油裂化能力，裂化催化剂的基质通常具有重油大分子能够进入的中大孔和一定酸性，重油中的大分子可以先在基质的大孔中裂化成中等大小的分子，然后中等大小的分子再进入酸性较强的沸石孔道，进一步裂化成较小的分子。