[发明专利]一种多产低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法在审
申请号: | 202111558322.4 | 申请日: | 2021-12-17 |
公开(公告)号: | CN116265106A | 公开(公告)日: | 2023-06-20 |
发明(设计)人: | 郑云锋;孙书红;谭争国;段宏昌;景丽;汪毅;黄校亮;王漫云;刘涛;刘宏海 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J21/12;B01J35/10;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多产低碳 烯烃 催化裂化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种多产低碳烯烃催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将偏铝酸钠水溶液和强酸铝盐水溶液作为铝源并流加入到羧甲基纤维素钠水溶液中得到混合底液,通过控制铝源流量调节混合底液pH至6.5-9.0,在40-80℃下一次老化,得到拟薄水铝石前驱体;在所述拟薄水铝石前驱体中加入酸调节pH至2.0-4.0,得到分散的拟薄水铝石晶粒,在搅拌条件下加入碱性硅源,并继续搅拌,在40-80℃下二次老化,过滤,水洗,打浆,制成含硅拟薄水铝石浆液;
(2)将水、粘结剂、粘土、低晶胞分子筛、介微孔择形和步骤(1)制得的含硅拟薄水铝石浆液混合搅拌得到混合浆液,然后喷雾干燥、焙烧、水洗、干燥,制得多产低碳烯烃催化裂化催化剂,以催化剂干基质量100份计,所述催化剂包含低晶胞分子筛22~40份、介微孔择形分子筛2~10份、粘土12~62份、粘结剂6~13份、含硅拟薄水铝石浆液8~25份,优选的,所述催化剂包含低晶胞分子筛28~35份、介微孔择形分子筛4~8份、粘土25~50份、粘结剂8~12份、含硅拟薄水铝石浆液10~20份。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述羧甲基纤维素钠水溶液浓度为1-3wt%,所述羧甲基纤维素钠水溶液的用量以羧甲基纤维素钠计为所述铝源以氧化铝计总质量的2-10%。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述碱性硅源加入量以二氧化硅计为所述铝源以氧化铝计总质量的1%-40%。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述碱性硅源加入量以二氧化硅计为所述铝源以氧化铝计总质量的5%-30%,优选10%-25%。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述混合底液的pH调节至7.0-8.7。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述拟薄水铝石前驱体的pH调节至2.5-3.8;所述酸为无机酸,优选的,所述无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸和磷酸中的一种,更优选盐酸、硫酸或硝酸;所述二次老化温度为50-60℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述二次老化的时间长于所述一次老化的时间;优选的,所述一次老化的时间为3min-2h;所述二次老化的时间为0.5-4h。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述继续搅拌的时间为10-120min,所述一次老化的时间为3min-0.5h,所述二次老化的时间为1-2h。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水洗后还包括至少一次钠离子交换,每次钠离子交换后进行过滤、水洗,优选的,所述钠离子交换为铵盐交换,其中的铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵、硝酸铵和草酸铵中的一种,更优选氯化铵或硝酸铵。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的强酸铝源选自氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、明矾中的一种或几种;所述的碱性硅源选自硅酸钾、水玻璃、碱性硅溶胶中的一种。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含硅拟薄水铝石浆液中的含硅拟薄水铝石具备拟薄水铝石晶相,其比表面积为300-500m2/g,孔容为0.5-1.5mL/g,200℃时吡啶吸附法测定的B酸和L酸的比值B/L≥0.21。
12.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土、酸化或碱溶高岭土、酸化或碱溶埃洛石中的一种或多种,优选高岭土和埃洛石中的一种或两种;所述粘结剂为铝溶胶和/或硅溶胶。
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