[发明专利]二苯并呋喃类衍生物的合成方法

说明书

本发明提供了一种二苯并呋喃类衍生物的合成方法。该方法包括：步骤S1，将邻卤苯酚类底物与第一格氏试剂反应，形成第一中间体；步骤S2，使第一中间体与2,3‑二氟卤代苯类底物反应，形成第二中间体；步骤S3，在催化剂和第二格氏试剂存在的条件下，使第二中间体进行偶联关环反应，得到具有通式I结构的二苯并呋喃类衍生物，其中，催化剂为过渡金属催化剂。本发明采用邻卤苯酚类和2,3‑二氟卤代苯类化合物作为起始原料，成本更低廉，将格氏试剂引入反应过程，增强了各底物的反应活性，反应速度快，副产物少，选择性高，整体合成过程简洁方便，环境友好，目标产物的收率和纯度较高。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种二苯并呋喃类衍生物的合成方法。

背景技术

二苯并呋喃及其衍生物是重要的有机合成中间体，可以用来合成配合物、杂环化合物、药物分子和各种材料分子。二苯并呋喃及其衍生物还具有极性大、粘度低、响应快等性能，在液晶材料中有着广泛的应用。因此，二苯并呋喃及其衍生物的合成一直以来都是有机合成重要的研究领域之一。其最常见的合成制备方法是以二苯并呋喃为原料来制备衍生物，如反应1-1所示：

另一种常见的制备方法是以二苯醚类氨基取代物为原料进行重氮化关环，得到二苯并呋喃，再进行其他基团反应制备得到二苯并呋喃类衍生物，如反应1-2所示：

目前使用二苯醚类氨基取代物关环制备呋喃的方法比较常见。然而，因重氮化反应的收率低，制备成本高，而且原料化学性质活泼，在受热或久存时易发生变质，且该方法工艺废水中的氮含量高，环境污染较大，降低了该反应的实用性。总之，现有技术中制备二苯并呋喃及其衍生物时，多存在二苯并呋喃原料难以直接从市场上获得、成本较高、衍生物基团取代反应比较困难、收率不高、环境污染大、需要使用昂贵试剂等问题，使得该方法难以兼顾高收率、工序简单、低成本、环境友好等方面。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种二苯并呋喃类衍生物的合成方法，以解决现有技术中的二苯并呋喃类衍生物合成原料昂贵、反应困难、收率低、污染大、成本高的问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种二苯并呋喃类衍生物的合成方法，该二苯并呋喃类衍生物具有通式I所示结构：

合成方法包括：步骤S1，将邻卤苯酚类底物与第一格氏试剂反应，形成第一中间体；其中X1为溴原子或氯原子；步骤S2，使第一中间体与2,3-二氟卤代苯类底物反应，形成第二中间体；其中X2为溴原子或氯原子；步骤S3，在催化剂和第二格氏试剂存在的条件下，使第二中间体进行偶联关环反应，得到二苯并呋喃类衍生物；其中，催化剂为过渡金属催化剂；其中，R₁为H原子、取代或未取代的第一脂肪基、取代或未取代的第一芳香基；R₂为H原子、取代或未取代的第二脂肪基、取代或未取代的第二芳香基；且第一脂肪基、第二脂肪基、第一芳香基及第二芳香基中的碳原子可任意地被O、N、P、S原子取代。

进一步地，R₁和R₂分别独立地选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳香基，取代基为卤素原子、氨基、硝基或羟基，R₁和R₂中的碳原子可任意地被O、N、P、S原子取代；优选地，卤素原子为氟、氯、溴原子的一种或多种；优选地，取代或未取代的烷基为取代或未取代的C1～C4的直链或支链烷基；优选地，取代或未取代的烷氧基为取代或未取代的C1～C4的直链或支链烷氧基；优选地，取代或未取代的芳香基为取代或未取代的C6～C12的芳香基；更优选地，R₁和R₂分别独立地选自H原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基的一种或多种；优选地，X1和X2相同；更优选地，X1和X2同时为溴原子；