[发明专利]一种光固化3D打印用生物导电水凝胶及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202111549863.0 申请日: 2021-12-17
公开(公告)号: CN114292433B 公开(公告)日: 2023-07-21
发明(设计)人: 尹俊;卢星晨;韩颖 申请(专利权)人: 浙江大学
主分类号: C08J9/28 分类号: C08J9/28;C08J3/075;C08J3/24;C08L89/00;C08L5/08;C08J9/40;B33Y80/00;B33Y10/00;B33Y40/20
代理公司: 杭州求是专利事务所有限公司 33200 代理人: 林超
地址: 310058 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 光固化 打印 生物 导电 凝胶 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:

原料包括以下组分:

10-40% w/v质量浓度的甲基丙烯酰化明胶

0.5-2% w/v质量浓度的壳聚糖

0.5-2% w/v质量浓度的光引发剂

0.03-2% w/v质量浓度的光吸收剂

1-2% v/v体积浓度的酸性溶液

99% v/v的水

0.1M的碱性溶液

10% w/v质量浓度的植酸

0.4-1.2M的氧化剂

0.2-0.6M的3,4乙烯二氧噻吩

还包括有机相溶液作为溶剂;

所述的光吸收剂为栀子黄或碱性黄1的至少一种;

所述生物导电水凝胶按照以下方法制备获得:

(1)制备打印墨水:

将甲基丙烯酰化明胶和壳聚糖分别在37℃下溶解于酸性溶液中,加入光引发剂和光吸收剂,制得可光固化3D打印的生物导电水凝胶的前体溶液,即打印墨水,保存待用;

(2)光固化3D打印成型:将步骤(1)制得的打印墨水转移至光固化3D打印机的料槽内,切片层厚为20-100μm,用波长为405nm或365nm的紫外光照射,打印得到三维结构的水凝胶;

(3)将步骤(2)制得的甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖半互穿网络水凝胶浸入碱性溶液中浸泡,使得壳聚糖交联形成第二种网络,制得的是甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖双互穿网络水凝胶;

(4)将步骤(3)制得的甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖双互穿网络水凝胶冷冻干燥得到水凝胶骨架;

(5)将步骤(4)得到的水凝胶骨架浸入含有植酸和氧化剂的水溶液中,待水凝胶骨架溶胀平衡后取出,再次浸入溶有3,4乙烯二氧噻吩导电单体的有机相溶液中,发生界面聚合反应,充分反应后得到导电水凝胶。

2.根据权利要求1所述的一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:所述的光引发剂为苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)磷酸锂盐、Irgacure2959的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:所述的酸性溶液为乙酸溶液或盐酸溶液的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:所述的碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液的至少一种。

5.根据权利要求1所述的一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:所述的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、氯化铁中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种光固化3D打印用生物导电水凝胶,其特征在于:所述的有机相为加入有3,4乙烯二氧噻吩导电单体的环己烷、正己烷中的一种。

7.应用于权利要求1-6任一光固化3D打印用生物导电水凝胶的制备方法,其特征在于,方法包括以下步骤:

(1)制备打印墨水:

将甲基丙烯酰化明胶和壳聚糖分别在37℃下溶解于酸性溶液中,加入光引发剂和光吸收剂,制得可光固化3D打印的生物导电水凝胶的前体溶液,即打印墨水,保存待用;

(2)光固化3D打印成型:将步骤(1)制得的打印墨水转移至光固化3D打印机的料槽内,切片层厚为20-100μm,用波长为405nm或365nm的紫外光照射,打印得到三维结构的水凝胶;

(3)将步骤(2)制得的甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖半互穿网络水凝胶浸入碱性溶液中浸泡,使得壳聚糖交联形成第二种网络,制得的是甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖双互穿网络水凝胶;

(4)将步骤(3)制得的甲基丙烯酰化明胶-壳聚糖双互穿网络水凝胶冷冻干燥得到水凝胶骨架;

(5)将步骤(4)得到的水凝胶骨架浸入含有植酸和氧化剂的水溶液中,待水凝胶骨架溶胀平衡后取出,再次浸入溶有3,4乙烯二氧噻吩导电单体的有机相溶液中,发生界面聚合反应,充分反应后得到导电水凝胶。

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