[发明专利]一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法

说明书

本发明公开了一种1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇生产废水的预处理方法，包括：将复合催化剂与1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑醇生产废水混合，加热回流，进行催化氧化处理和曝气，完成对废水的处理，其中采用的复合催化剂由膨润土、活性炭、二氧化锰组成的混合物经硫酸锰溶液浸泡、煅烧后制得。本发明中，经复合催化剂处理后，废水的COD去除率80％、TN去除率90％，废水可生化性指标B/C值由0.05提高到0.4以上，预处理后废水经后续生化处理后可达标排放，而且催化氧化处理过程中不产生恶臭气体，不增加固废，无二次污染。本发明预处理方法具有工艺简单、操作方便、易于控制、处理成本低廉等优点，使用价值高，应用前景好。

技术领域

本发明涉及一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法。

技术背景

吡唑醇学名为1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，是合成吡唑醚菌酯的重要中间体，其最终产品吡唑醚菌酯具有高效、低毒、对环境友好等优点，被广泛用于黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病等等作物的病害防治，拥有广阔的市场前景。

目前，1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产工艺合成路线主要是采用对氯苯胺在盐酸体系下，与亚硝酸钠发生重氮化反应，用亚硫酸钠还原酸化处理后，甲苯萃取对氯苯肼至浓缩釜，蒸馏脱水，甲苯精馏套用。浓缩物用甲醇溶解后，加入甲醇钠做催化剂，加入丙烯酸甲酯回流合环，合环后中和反应体系至酸性，静置后脱溶回收甲醇套用，浓缩液加水搅拌均匀，加入双氧水氧化后加酸析晶得到含量≥80％的产品，其生产废水主要来源对氯苯肼盐酸盐的合成(PY-1)、1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成(PY-3)、水洗压滤及溶剂回收工段，每合成1吨含量为80％的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇产品产生废水约20吨，废水中主要含有甲苯、对氯苯肼、对氯苯胺、对氯苯肼盐酸盐、丙烯酸甲酯、1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇等有机化合物，COD大于40000mg/L，具有成分复杂、毒性大、COD高、含盐量高等特点，属于高浓度难降解有机化工废水。然而，关于1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法研究较少，目前主要为蒸馏浓缩焚烧、芬顿氧化、溶剂萃取等方法，但以上预处理方法所用设备复杂、处理效果差，且焚烧过程中容易产生二噁英等剧毒物质，另一方面芬顿氧化会产生大量的固渣，加深废水色度，造成二次污染，从而并未从根本上解决该废水的处理问题，因此工业上较难推广。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、操作方便、易于控制、处理成本低廉、难降解有机污染物去除率高、废水可生化性高、无新增固废、无二次污染的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：

一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法，包括以下步骤：将复合催化剂与1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水混合，加热回流，进行催化氧化处理，在催化氧化过程中还包括对1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水进行曝气处理，完成对1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的处理；所述复合催化剂由膨润土、活性炭、二氧化锰组成的混合物经硫酸锰溶液浸泡、煅烧后制得。

上述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法，进一步改进的，所述复合催化剂的制备方法包括以下步骤：

S1、将膨润土、活性炭、二氧化锰混合制成载体；

S2、将步骤S1中得到的载体浸泡在硫酸锰溶液中，水洗，直至无金属离子检出；

S3、将步骤S2中的产物进行煅烧，得到复合催化剂。

上述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇生产废水的预处理方法，进一步改进的，步骤S1中，所述膨润土、活性炭、二氧化锰的质量比为5～7.5︰3～5.5︰0.2～0.5；所述载体的形状为颗粒状或短棒状。