[发明专利]一种捕获-洗脱-固定联用的除去毛皮游离甲醛方法

说明书

本发明涉及一种毛皮生产工艺，具体涉及一种除去和固定毛皮中游离甲醛的方法，对需要除醛的含游离甲醛毛皮称重，测定游离甲醛含量，作为以下操作工序水和化工材料使用量的依据；2)复鞣、除醛；3)捕获除醛；4)洗涤除醛；5)染色、固色；6)固醛；最后得到除去毛皮游离甲醛的毛皮，该方法可将毛皮中游离甲醛含量从450mg/KG左右降低至70mg/KG以下，甚至20mg/KG以下，并且将除醛与毛皮复鞣、染色工艺相结合，确保了毛皮产品质量，同时游离甲醛含量符合国家标准要求，毛皮产品中游离甲醛含量在三个月内不会反弹。

技术领域

本发明涉及一种毛皮生产工艺，具体涉及一种除去和固定毛皮中游离甲醛的方法。

背景技术

甲醛是皮革加工，尤其是毛皮加工过程中不可或缺的一种重要化学原料，随着国内外消费者绿色消费意识的日益增强，一些大的买家为了避免因为皮革制品中的一些化学物质对人体带来可能的负面影响而进行赔偿的危险，他们从发展中国家进口皮革时往往附加皮革中的一些特殊化学物质的限量规定，出口产品在进口国遭遇技术性贸易壁垒的情况屡见不鲜。这种倾向己构成影响我国皮革和皮革制品进入国际市场的技术性贸易壁垒。这些技术性贸易壁垒以欧盟指令或某些国家自行规定的标准形式存在。

游离甲醛则是技术性贸易壁垒所针对的皮革中可能对人体有害的化学物质之一。游离甲醛含量问题己引起了较多国家的重视，许多国家对皮革及其制品中甲醛含量都采取了严格的限制，对部分产品游离甲醛的限量标准见表1。

另一方面，由于甲醛突出的性价比，使在许多情况下不得不使用大量的甲醛。以皮革加工为例，鞣制是皮革加工的核心，是通过化学试剂与皮蛋白质发生化学反应，使在制品化学性质发生转折的加工过程。目前对皮蛋白质能够产生鞣制作用且能够工业化使用的材料(鞣剂)主要有铬鞣剂(铬络合物)、植物单宁和醛类鞣剂。铬鞣剂鞣革的综合效果最好，但铬资源短缺，对环境污染极其严重，少铬鞣、无铬鞣已是当务之急。在所有的鞣剂中甲醛鞣皮综合效果仅次于铬鞣，而且甲醛价廉易得，使用方便，鞣制成本低，特别是甲醛鞣制的皮耐水洗、耐汗、耐氧化剂和还原剂等方面优于铬鞣皮，所以甲醛广泛应用于裘皮的鞣制和作为合成鞣剂的单体。

甲醛更是胶粘剂、涂料、室内装饰材料、纤维板等产品加工不可缺少的原材料。世界各国对产品中游离甲醛的限量与甲醛独特的应用性能及不可替代性，在国际贸易中形成了许多“绿色壁垒”和“技术壁垒”。

国内外研究现状和发展趋势

研究表明，皮中甲醛与蛋白质结合的四种类型及各自特征如下：○1物理吸附，易于被水洗下来；○2处于动态的化学平衡状，可因介质而改变；○3稳定的结合，但从化学上是可逆的，可被化学试剂作用而降低结合；○4稳定且化学不可逆的共价结合，抗酸碱、抗化学试剂作用。处于物理吸附和动态化学平衡状态的甲醛是造成游离甲醛最大的甲醛来源，从甲醛与蛋白质的多种结合形态分析，毛皮制品中游离甲醛的释放具有长期性、缓慢性。

目前报道解决皮革和毛皮制品游离甲醛问题的成熟方法还较少，主要集中为添加能与甲醛反应的无机、有机化合物方法；工艺改进方法等。

1.改进皮革生产工艺，降低皮革及其制皮游离甲醛含量

刘显奎提出：(1)调整机械操作如水洗操作、干燥操作；(2)加强机械操作，例如强烈的水洗、高的干燥温度、增加转鼓容量或者增加旋转速度等，有助于减低产品中游离甲醛含量。

2.用小分子游离甲醛捕获剂清除或降低游离甲醛

祝妙凤等提出以下方法：(1)添加有机甲醛清除剂；(2)添加无机甲醛清除剂；(3)加入荆树皮栲胶；(4)植物鞣剂中加入树胶；(5)添加合成鞣剂均可以降低皮革中游离甲醛含量。该文献报道有机、无机甲醛清除剂的效果都较好，但没有报道所用无机、有机甲醛清除剂的具体物质。