[发明专利]一种制备L-抗坏血酸钙副产L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的方法

说明书

本发明属于化工合成技术领域，具体公开了一种制备L‑抗坏血酸钙副产L‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯盐的方法，该方法以L‑抗坏血酸为原料，中和试剂采用碳酸钙与碳酸钠和/或碳酸氢钠的混合碱，进行中和反应制备L‑抗坏血酸钙。本发明方法所得L‑抗坏血酸钙晶型好，吸光度低，产品质量能达到药品级标准，对结晶母液进行综合利用得到高附加值的饲料添加剂，降低了生产成本，整个工艺无三废排放，除精馏过程极少部分溶析剂损失外，无其他损失，环境友好，符合目前国家的环保政策。

技术领域

本发明涉及化工合成技术领域，具体涉及一种制备L-抗坏血酸钙同时副产L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的方法。

背景技术

L-抗坏血酸钙属于L-抗坏血酸盐类，其结构式如下，分子式为C₁₂H₁₄CaO₁₂·2H₂O，分子量426.35。

L-抗坏血酸钙作为L-抗坏血酸的重要衍生物，稳定性大大优于L-抗坏血酸，且无酸味，是具有稳定性的L-抗坏血酸源之一。在国内外，L-抗坏血酸钙已被广泛应用于食品工业和医药领域。在食品领域，L-抗坏血酸钙可作为食品抗氧化剂、营养强化剂和添加剂等使用。在医药工业中，L-抗坏血酸钙具有L-抗坏血酸和钙类等同的药理作用，用于治疗L-抗坏血酸缺乏症，并且将L-抗坏血酸制成钙盐易被人体吸收，是一种理想的钙补充物质，所以L-抗坏血酸钙是防治佝偻病和坏血病的双功能物质。

目前，L-抗坏血酸钙的合成是以碳酸钙作为中和剂进行化学合成。碳酸钙为难溶性的碳酸盐，且其中不可避免含有少量金属离子，碳酸钙与L-抗坏血酸的中和反应时间较长，L-抗坏血酸需要较长时间与金属离子接触，导致所得L-抗坏血酸钙成品颜色发红或发黄，吸光度较高，产品质量较差。同时，采用碳酸钙为中和剂进行化学合成制备L-抗坏血酸钙时，结晶母液在回收溶析剂后所剩残余物为粘性液体，难以继续回收利用，产生了难以处理的废液，且导致生产成本增加。

因此，寻找一种所得产品质量好，副产物能够综合利用的制备L-抗坏血酸钙的绿色工艺成为迫切需求。

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种制备L-抗坏血酸钙的方法，制得的L-抗坏血酸钙产品质量好，且产生的结晶母液在回收溶析剂后所剩残余物可以制备得到符合国家标准的L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐副产品。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。

第一方面，本发明提供了一种制备L-抗坏血酸钙副产L-抗坏血酸-2-磷酸酯盐的方法，所述方法以L-抗坏血酸为原料，中和试剂采用碳酸钙与碳酸钠和/或碳酸氢钠的混合碱，进行中和反应制备L-抗坏血酸钙。

作为本发明一种优选的实施方案，所述混合碱中碳酸钙与碳酸钠和/或碳酸氢钠的配比为：碳酸钙质量：碳酸钠和/或碳酸氢钠的质量＝(3～12)：1，进一步优选碳酸钙质量：碳酸钠和/或碳酸氢钠的质量＝(4～12)：1。混合碱中若碳酸钠或碳酸氢钠添加过少，则减缓中和反应时间效果不明显，对反应效果影响不大，若碳酸钠或碳酸氢钠添加多则影响产品的质量。

作为本发明一种优选的实施方案，所述L-抗坏血酸与所述混合碱的质量配比为(2～5)：1，进一步优选所述L-抗坏血酸与所述混合碱的质量配比为(3～4)：1。中和采用的混合碱添加过少将导致中和反应不完全，从而影响产品质量，若中和试剂添加过多将导致产品pH超标，并增加产品的氧化损失。

作为本发明一种优选的实施方案，所述混合碱分批与L-抗坏血酸反应，优选添加顺序为先分批添加碳酸钙，反应液澄清后再添加碳酸钠和/或碳酸氢钠。在本发明中，碳酸钙和L-抗坏血酸采用分批投料方式进行反应，可以有效减少L-抗坏血酸与碳酸钙及金属离子的接触时间，减少L-抗坏血酸的降解损失，改善产品色泽，提高产品质量和收率。