[发明专利]用于生产2,5-呋喃二甲酸及其衍生物以及由其制成的聚合物的方法

权利要求书

1.一种用于由含六碳糖的进料生产2,5-呋喃二甲酸的一种或更多种酯的整合方法，该方法包括：

a)在溴源和溶剂存在下，使包含六碳糖单元的进料在高温脱水并且持续足以产生氧化进料的时间，该氧化进料包含在该溶剂中的5-羟甲基糠醛和/或5-羟甲基糠醛的一种或更多种衍生物中的至少一种，连同至少一种含溴物种；

b)使来自步骤a)的该氧化进料与包含一种或更多种过渡金属和溴的均相金属催化剂和氧源在120至250摄氏度的温度下接触持续足以产生氧化产物混合物的时间，该氧化产物混合物包含2,5-呋喃二甲酸(FDCA)、该溶剂和残余催化剂，其中该金属催化剂包含Co和Mn中的任一者或两者；

c)纯化并分离在步骤b)中获得的该混合物以获得FDCA和该溶剂；

d)使在步骤c)中获得的该溶剂的至少一部分再循环至步骤a)；

e)回收并重新引入用于在步骤b)中使用的一种或更多种过渡金属和溴的至少一部分；以及

f)在有效于进行酯化的条件下且任选地在适合的酯化催化剂存在下，用C₁-C₁₂脂肪醇或C₁-C₁₂脂肪二醇使来自氧化产物混合物的2,5-呋喃二甲酸酯化。

2.一种用于由含六碳糖的进料生产2,5-呋喃二甲酸和/或其衍生物的整合方法，该方法包括：

a)在溴源和溶剂存在下，使包含六碳糖单元的进料在高温脱水并且持续足以产生氧化进料的时间，该氧化进料包含在该溶剂中的5-羟甲基糠醛和/或5-羟甲基糠醛的一种或更多种衍生物中的至少一种，连同至少一种含溴物种；

b)从来自步骤a)的氧化进料中除去水；

c)使来自步骤b)的该氧化进料与均相金属催化剂和氧源在120至250摄氏度的温度接触持续足以产生氧化产物混合物的时间，该氧化产物混合物包含2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和/或其衍生物、该溶剂和残余催化剂，其中该金属催化剂包含Co和Mn中的任一者或两者；

d)纯化并分离在步骤c)中获得的该混合物以获得FDCA和/或其衍生物和该溶剂；

e)使在步骤d)中获得的该溶剂的至少一部分再循环至步骤a)；以及

f)提供或多或少的至少一种在步骤a)中、在步骤c)中使用的含溴物种以及任选地其他含溴物种。

3.根据权利要求1所述的方法，还包括通过在步骤b)之前将含溴物种添加至该氧化进料或从该氧化进料中除去含溴物种来调节步骤b)中的溴的量。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该氧化进料中的含溴物种包含无机溴化物和有机溴化物中的一种或更多种。

5.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该金属催化剂还包含Zr和Ce中的至少一种。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该溴源包含溴化氢。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该溶剂包含乙酸或乙酸与水的混合物。

8.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该进料在C₁-C₅醇的进一步存在下脱水。

9.根据权利要求1所述的方法，还包括调节到该脱水步骤和/或到该氧化步骤的该进料的水含量。

10.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该氧化步骤在从0.02至100巴的氧分压下进行。

11.根据权利要求1所述的方法，还包括通过用C₂至C₁₂脂肪二醇或多元醇以及任选地聚亚烷基醚二醇(PAEG)、多官能酸或多官能羟基酸中的至少一种对所述一种或更多种酯进行酯基转移来制备聚酯。