[发明专利]一种热塑性聚氨酯发泡粒子及制备方法和其在耐低温弯折鞋底材料中的应用

权利要求书

1.一种热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，其原料重量份组成包括：

热塑性聚氨酯弹性体 100份；

超支化聚酰亚胺 0.2-5份；

含有环状结构的超分子发泡改善剂 0.01-1份；

所述超支化聚酰亚胺的分子量为2000-30000D，由有机多元胺、脂肪族二胺和芳香族二酸酐反应制得，其中，所述有机多元胺为含有3-4个氨基苯基结构的有机多元胺，所述芳香族二酸酐为含有苯酐结构的芳香族二酸酐；

所述含有环状结构的超分子发泡改善剂选自冠醚、环糊精、杯芳烃和杯咔唑中的中的任意一种或至少两种的组合。

2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，其原料重量份组成包括：

热塑性聚氨酯弹性体 100份；

超支化聚酰亚胺 0.5-2份；

含有环状结构的超分子发泡改善剂 0.05-0.5份。

3.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述超支化聚酰亚胺的分子量为2500-20000D。

4.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述有机多元胺为1,3,5-三(4-氨基苯氧基)苯、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉、N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺的任意一种或至少两种的组合。

5.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺为C2-C20的直链脂肪族二胺。

6.根据权利要求5所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺为C4-C12的直链脂肪族二胺。

7.根据权利要求6所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述脂肪族二胺为己二胺、丁二胺。

8.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述芳香族二酸酐为3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、双酚A型二醚二酐、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,2,4,5-均苯四甲酸二酐中的任意一种或至少两种的组合。

9.根据权利要求8所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述芳香族二酸酐为3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐、双酚A型二醚二酐。

10.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，所述超支化聚酰亚胺由以下方法制备得到，步骤包括：

(1)将有机多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐与有机溶剂混合，在氮气保护下预反应得聚酰胺酸前体溶液；

(2)向步骤(1)得到的聚酰胺酸前体溶液中加入催化剂进行反应，脱除溶剂，然后挤出造粒，得超支化聚酰亚胺。

11.根据权利要求10所述的热塑性聚氨酯发泡粒子，其特征在于，步骤（1）中，所述有机多元胺和脂肪族二胺总量与芳香族二酸酐的摩尔比为1-1.02：1；

所述脂肪族二胺与有机多元胺的摩尔比为1：0.001-0.053；

步骤（1）中，所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N ,N-二甲基甲酰胺、N ,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二乙二醇单甲基醚、对甲酚、邻甲酚、间甲酚中的任意一种或至少两种按任意比例的组合;

所述有机溶剂用量为有机多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐总质量的2.3-11.5倍；

步骤（1）中，所述预反应，温度为0-35℃，时间为2-12h；

步骤（2）中，所述催化剂选自乙酸酐和/或三乙胺；

所述催化剂用量为步骤（1）中有机多元胺、脂肪族二胺、芳香族二酸酐总摩尔量的0.1-2mol%；

步骤（2）中，所述反应，温度为80-150℃，时间为1-6h。