[发明专利]一种顺酐液相连续加氢制备丁二酸酐的非贵金属催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种顺酐液相连续加氢制备丁二酸酐的非贵金属催化剂，其特征在于，所述的催化剂由活性组分镍、铜、第一助剂、第二助剂和载体组成，其中第一助剂为ⅠA族或ⅡA族中的至少一种，第二助剂为镧系中的至少一种；各组分及组分以氧化物计占催化剂总重量的重量百分比为：氧化镍含量为20％-30％，氧化铜含量为2％-5％，第一助剂含量为0.1％-5.0％，第二助剂含量为0.1％-2.0％，余量为氧化铝；

所述的催化剂由如下制备方法制得：

1)将第一助剂、铜的前驱物、部分镍的前驱物、硝酸和柠檬酸配制含活性金属的胶溶液，然后和拟薄水铝石粉混捏挤条成型，再通过干燥、焙烧，制备含镍铜活性组分的载体；

2)将第二助剂、镍的前驱物配制浸渍液，等体积浸渍到步骤1)得到的载体，将所述浸渍后的载体进行干燥并焙烧后制得；

其中步骤1)中所述的载体制备过程负载镍的前驱物占催化剂总活性金属镍氧化物的25％-40％，步骤2)中浸渍负载镍的前驱物占催化剂总活性金属镍氧化物的的60％-75％。

2.根据权利要求1所述的非贵金属催化剂，其特征在于，所述载体的比表面积为330-400m²/g，孔体积为0.65-0.85cm³/g，平均孔径为5-12nm。

3.根据权利要求1所述的非贵金属催化剂，其特征在于：所述催化剂的比表面积为150-300m2/g，孔体积为0.55-0.70cm3/g，平均孔径为5-12nm。

4.一种根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤

1)将第一助剂、铜的前驱物、部分镍的前驱物、硝酸和柠檬酸配制含活性金属的胶溶液，然后和拟薄水铝石粉混捏挤条成型，再通过干燥、焙烧，制备含镍铜活性组分的载体；

2)将第二助剂、镍的前驱物配制浸渍液，等体积浸渍到步骤1)得到的载体，将所述浸渍后的载体进行干燥并焙烧后制得；

其中步骤1)中所述的载体制备过程负载镍的前驱物占催化剂总活性金属镍氧化物的25％-40％，步骤2)中浸渍负载镍的前驱物占催化剂总活性金属镍氧化物的60％-75％。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中的混捏成型过程，拟薄水铝石粉、田菁粉、硝酸和柠檬酸的质量比为100：3-10：2-10：2-10，硝酸浓度为3％-20％。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述镍的前驱物选自硝酸镍、氯化镍、甲酸镍、醋酸镍、草酸镍、柠檬酸镍中的至少一种，铜的前驱物选自硝酸铜、氯化铜、硫酸铜中的至少一种，所述的第一助剂为K、Mg、Ca化合物的至少一种，所述的第二助剂为La、Ce化合物的至少一种。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中载体的干燥温度为70-150℃，干燥时间为3-20h；焙烧温度为450-700℃，焙烧时间为2-10h；步骤2)中催化剂的干燥温度为70-150℃，干燥时间为3-20h；焙烧温度为350-600℃，焙烧时间为2-10h。

8.一种权利要求1-3所述的催化剂在于顺酐固定床反应液相连续加氢制备丁二酸酐中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，在有溶剂条件下，顺酐溶液和氢气混合后，通过装有催化剂的固定床反应器进行反应，所述溶剂为γ-丁内酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙酸酐、甲苯中的一种。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的固定床反应液相连续加氢制备丁二酸酐的工艺条件为：顺酐浓度5％-40％，反应压力0.5-3.0MPa，反应温度50-150℃，反应液时空速0.5-2.0h-1；所述的催化剂在使用前需在氢气和惰性气体混合气氛下进行还原，还原温度为250-550℃，还原时间为3-30h，还原压力0.1-2.0MPa，体积空速为300-1500h^-1。