[发明专利]一种有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法有效

专利信息
申请号: 202111387293.X 申请日: 2021-11-22
公开(公告)号: CN114058007B 公开(公告)日: 2022-10-25
发明(设计)人: 唐本忠;秦安军;佀涵 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C08G67/00 分类号: C08G67/00
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 桂婷
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 有机 催化 羧酸 聚合 制备 羰基 烯醇酯类 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于包括以下步骤:

(1)在空气条件下,二元羰基炔化合物和二元羧酸化合物在有机碱催化剂催化下在有机溶剂中进行聚合反应;

(2)反应完毕后,用有机良溶剂将聚合产物溶解稀释,然后加入到有机溶剂中进行沉淀,收集沉淀物,干燥至恒重,得到聚羰基烯醇酯类化合物;

步骤(1)中所述的二元羰基炔化合物的结构通式如式(Ⅲ)或式(IV)所示:

(Ⅲ);(IV);

步骤(1)中所述的二元羧酸化合物如式(V)所示;

(V);

步骤(2)中制得的聚羰基烯醇酯类化合物的结构如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示;

(Ⅰ);

(Ⅱ)

式(Ⅰ)~(IV)中,R1选自以下化学结构式1~18中的任意一种;R2选自结构式1~13及19~25中的任意一种;

其中,m、h、k为1~20的整数,1所示结构为具有1~20碳原子的烷基链;X选自O或S元素;*表示取代位置。

2.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的有机溶剂为四氢呋喃、三氯甲烷、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种及以上。

3.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的二元羰基炔化合物与二元羧酸化合物的摩尔比为1:1~1.1;

步骤(1)中所述的二元羰基炔化合物在有机溶剂中的浓度为0.05~0.5 mol/L;

步骤(1)中所示的有机碱催化剂的量为二元羰基炔化合物的5~20 mol%。

4.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的有机碱催化剂为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5,7-三叠氮双环(4.4.0)癸-5-烯、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和奎宁中的一种及以上。

5.根据权利要求4所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的有机碱催化剂为1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。

6.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的聚合反应温度为20~80 ℃。

7.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中所述的聚合反应的时间为0.5~6小时。

8.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(1)中当制备式(Ⅰ)所示的聚羰基烯醇酯化合物时,聚合反应结束时加入1-苯基-2-丙炔-1-酮进行封端反应,1-苯基-2-丙炔-1-酮的用量为二元羰基炔化合物的50 mol%,封端反应是指在20-80℃反应10-20 min。

9.根据权利要求1所述的有机碱催化炔羧酸聚合制备聚羰基烯醇酯类化合物的方法,其特征在于:

步骤(2)中所述的有机良溶剂为四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷中的至少一种;

步骤(2)中所述的有机溶剂为甲醇、正己烷、乙醚、石油醚中的至少一种。

10.一种由权利要求1-9任一项所述的方法制备得到的聚羰基烯醇酯类化合物。

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