[发明专利]一种改性合成鞣剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种改性合成鞣剂的制备方法，首先通过二元醇、二异氰酸酯、阳离子型扩链剂的缩聚反应制备得到能溶于水的阳离子预聚体；正向乳化后得到种子乳液；向其中滴加(甲基)丙烯酸(酯)单体和过硫酸盐水溶液进行自由基聚合反应；再使用35％的NaOH溶液进行中和反应；最后制得改性合成鞣剂；本发明的改性合成鞣剂的制备方法，通过在阳离子性的聚氨酯分子链引入阴离子性的(甲基)丙烯酸(酯)分子链，形成互穿网络式结构，使普通的合成鞣剂的鞣性和鞣制效果产生质的变化和飞跃。

技术领域

本发明属于鞣剂制备领域，更具体的说涉及一种改性合成鞣剂的制备方法。

背景技术

鞣剂与复鞣剂是皮革生产过程中两类关键性皮革鞣制化学品，鞣制该类化学品可以与胶原的各种官能团产生物理及化学的结合，促使生皮变性成为皮革，使裸皮收缩温度的提高，皮革的物理机械强度和耐热、耐微生物、耐化学试剂作用等能力的增强，改善皮革身骨、手感等感官性能和使用性等。

其中复鞣又称制革过程中的“点金术”。制革生产中应用的的复鞣剂种类繁多，根据它们化学组成不同，可分为无机化合物复鞣剂、有机化合物复鞣剂和金属鞣剂三大类。若进一步细分，可以分为无机盐复鞣剂、植物鞣剂、芳香族合成鞣剂、氨基树脂鞣剂、醛鞣剂、乙烯基类聚合物鞣剂等。合成鞣剂和树脂鞣剂以其原料广泛、性能优异等特点备受青睐。国内现阶段用量较大的树脂鞣剂有氨基树脂鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂等。氨基树脂鞣剂具有良好的助染和促进油脂吸收特点，但存在游离甲醛含量高，且容易持续释放甲醛等问题。丙烯酸树脂鞣剂与皮革结合能力强，有良好的选择性填充，对阴离子染料有很好的匀染性，耐光、耐老化，此外还能促进铬的吸收。其缺点主要体现在败色，深色革尤为突出；使革粒面变粗，革身僵硬，耐折牢度下降。

聚氨酯-聚(甲基)丙烯酸(酯)类的杂化树脂结合了聚氨酯、聚丙烯酸(酯)树脂类的特点，应用上呈现性能互补。然这类树脂多见于涂饰应用，以亲水单体为主的聚氨酯-聚(甲基)丙烯酸(酯)类的杂化树脂鲜见报道。这是因为在后期的自由基聚合过程中，若亲水单体为主，常常会发生絮凝沉淀，进而无法得到分散良好、稳定的成品。因此，开发综合性能好、环境友好、不败色、轻塑感复鞣剂及其鞣制应用方法，是皮革行业技术领域的重要课题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种改性合成鞣剂的制备方法，通过在阳离子性的聚氨酯分子链引入阴离子性的(甲基)丙烯酸(酯)分子链，形成互穿网络式结构，使普通的合成鞣剂的鞣性和鞣制效果产生质的变化和飞跃。

本发明技术方案是一种改性合成鞣剂的制备方法，包括以下步骤：

改性合成鞣剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步、制备聚氨酯预聚体备用

(1)在反应器中加入100份二元醇和26～60份二异氰酸酯，进行持续搅拌；

(2)升温至60～65℃，加入0.05份催化剂，缓慢升温至80～90℃反应2小时；降温至60～70℃，加入5～11份阳离子型扩链剂，反应1～2h后加入冰醋酸中和，得聚氨酯预聚体；

第二步、制备阳离子水性聚氨酯分散液备用

将聚氨酯预聚体在15～20分钟内压入预先冷冻至10～15℃的低温水中，快速分散40～60分钟，再缓慢搅拌1～2小时，得阳离子水性聚氨酯分散液；

第三步，制备改性合成鞣剂

(1)将聚氨酯预聚体乳化形成丙烯酸(酯)聚合的种子乳液，固含量20～30％，使用乙酸调节至PH3.0～4.0；

(2)向反应器中加入50～150份阳离子水性聚氨酯分散液，升温至80～90℃，同步滴加引发剂、100～200份(甲基)丙烯酸(酯)单体，且在2～4小时滴加完成，恒温30分钟后降温至40～50℃加入氢氧化钠调节pH3.5～5.5，固含量为20％～30％，得到改性合成鞣剂。