[发明专利]一种高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法

说明书

本发明公开一种高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法。在一定温度下，钨酸（钼酸）和过氧化氢反应生成过氧酸，过氧酸溶液中加入磷源反应一段时间生成过氧磷钨酸（过氧磷钼酸），长链烷基胺溶入溶剂，滴加到过氧磷钨酸（过氧磷钼酸）溶液中反应一段时间，分液加入一定量回收剂，搅拌均匀，去除溶剂烘干，即得到双键环氧化相转移催化剂。本发明所制备的双键环氧化相转移催化剂具备高催化活性，高回收率，可重复利用，对环境友好等特点，因此在催化烯烃环氧化、氧化脱硫技术等领域有良好的应用价值。

技术领域

本发明涉及有机化学催化剂领域，具体涉及一种高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法。

背景技术

环氧树脂是指分子结构中含有两个或者两个以上环氧基团的一类有机高分子化合物，是一种重要的热固性树脂。以卓越的力学性能、黏接性能和电性能而著称，它已被广泛地运用于多种金属与非金属材料间的黏接、耐腐蚀性涂料、电气绝缘材料、玻璃钢复合材料等的制造，在电子电气、机械制造、化工防腐、航空航天船舶运输及其它许多行业领域中起着重要的作用，是各工业领域中重要的基础材料之一。目前，环氧化合物主要通过氧化烯烃来制备。工业上主要采用卤醇法和过酸氧化法来制备生产环氧化合物，然而卤醇法其合成工艺繁琐，副产物分离和处理困难，设备易严重腐蚀，在生产过程中还会产生大量的含氯污水，进而造成严重的环境污染；过氧酸法合成环氧化合物的工艺可靠，效率高，但过氧酸价格昂贵，并且过氧酸氧化法有安全隐患，在酸性环境下环氧化合物易开环分解，产物收率低。因此过氧酸氧化生成环氧化合物的应用一直受到限制，通常只用于附加值较高，吨位小的环氧化合物生产。

双氧水被称为绿色氧化剂，自然双氧水成为烯烃环氧化反应的理想化氧源。然而双氧水与烯烃不相容导致其环氧化效力极低，因而以催化剂催化双氧水环氧化烯烃成为研究热点。过氧磷钨酸季铵盐因具结构的特殊性，可在分子水平调控杂多酸及季铵盐的种类来改变其催化环氧化的性能，在以H₂O₂为氧源时，又具有反应控制相转移的特性，当H₂O₂耗尽后能够从反应体系中析出而受到广泛关注。

非专利文献(高炜琳,朱凯.日用化学工业,2019,049(002):108-112.)报道以钨酸钠、磷酸、过氧化氢和十六烷基三甲基氯化铵为原料制备了过氧磷钨酸季铵盐催化剂，将其用于α-柏木烯环氧化，反应条件温和且高效。中国专利申请CN111036293A报道了一种杂多酸催化剂的制备工艺。然而，这些方法具有以下缺点：(1)以乙醇/水为溶剂时，过氧磷钨酸溶液与长链烷基胺溶液一旦触碰，立马在液滴表面形成固体，这样反应出来的催化剂并不均一，不均一结果导致催化效力不稳定。(2)此种方法对设备条件要求高并且此种方法制备的固体粘壁性强，不利于工业化生产。(3)此种方法，理论上催化反应完催化剂能从体系中出来，然而在实际催化过程中，催化剂的水解不可避免地造成少量催化剂溶解在油层和水层中，影响催化剂回收率以及产物的质量。因此，如何制备兼具工艺简单、高回收率的催化剂具有较大的技术挑战性。

发明内容

为了解决现有技术问题，本发明的目的在于提供高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种高回收率的双键环氧化相转移催化剂的制备方法，步骤和条件如下：

(1)按重量计，在30℃-70℃温度下，在25份(18份)钨酸(钼酸)加入6-12份过氧化氢反应10min-60min，得到过氧钨酸(过氧钼酸)溶液，接着将2-3份磷酸加入到过氧钨酸(过氧钼酸)溶液中继续搅拌反应20min-60min，制备成过氧磷钨酸(过氧磷钼酸)溶液；

(2)按重量计，将15-30份长链烷基胺溶解于30-60份的溶剂中，制备出成长链烷基胺溶液；