[发明专利]一种制备吡啶二茂铁化合物的方法

权利要求书

1.一种吡啶二茂铁化合物的合成方法，其特征在于：

以二茂铁化合物、卤代吡啶化合物为原料生成吡啶二茂铁化合物，

其中二茂铁化合物包括二茂铁，1,1’-二甲基二茂铁，1,1’-二乙基二茂铁，1,2,3,4,5-五甲基二茂铁，1-苯基-2,3,4,5-四甲基二茂铁中的一种或二种以上；

卤代吡啶化合物中，卤素X可以为氯、溴、碘原子中的一种或二种以上，取代位置可以在吡啶氮原子的邻位、对位中的一种或二种；

当卤素X为碘原子时，取代位置还可以拓展到吡啶氮原子的间位；卤代吡啶化合物上不含有或还可以含有其他取代基，其他取代基可以为烷基、羟甲基、羟基、胺基、以及带乙酰基(如下图结构1)、叔丁氧羰基(如下图结构2)保护的羟基和带乙酰基(如下图结构3)、叔丁氧羰基(如下图结构4)保护的胺基中的一种或二种以上。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：

反应式如下：

卤代吡啶化合物中，X可以为氯、溴、碘原子中的一种或二种以上，取代位置可以在吡啶氮原子的邻位、对位中的一种或二种，当X为碘原子时，取代位置还可以拓展到吡啶氮原子的间位；卤代吡啶化合物上不含有或还可以含有其他取代基R’，其他取代基可以为烷基、羟甲基、羟基、胺基、以及带乙酰基、叔丁氧羰基保护的羟基和带乙酰基、叔丁氧羰基保护的胺基中的一种或二种以上。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：

具体操作步骤如下：

于反应器中进行反应，氮气气氛下加入二茂铁化合物、卤代吡啶化合物、光催化剂、酸、添加剂、溶剂，在蓝紫光LED灯的照射下室温反应，反应时间8-48小时；反应结束后，分离得到吡啶二茂铁化合物。

4.按照权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于：

二茂铁化合物与卤代吡啶化合物的摩尔用量比为1:1-3，优选比为1:1-2。

5.按照权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于：

采用的光催化剂为三(2-苯基)吡啶合铱Ir(ppy)₃，(4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶)二(3,5-二氟-2-(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)苯基)六氟磷酸铱(Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbpy))PF₆，二((2-苯基)吡啶)(4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶)六氟磷酸铱[Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆，二((2-苯基)吡啶)(1,1’-二甲基-2,2’-联咪唑)六氟磷酸铱[Ir(ppy)₂(bim)]PF₆，二((2-苯基)吡啶)(1,10-邻菲啰啉)六氟磷酸铱[Ir(ppy)₂(phen)]PF₆，三联吡啶氯化钌六水合物Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O，三(1,10-邻菲啰啉)六氟磷酸钌Ru(phen)₃(PF₆)₂，9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸盐Acr-MesClO₄，孟加拉玫瑰红Rose Bengal，酸性红94Acid Red 94中的一种或两种以上，优选三(2-苯基)吡啶合铱Ir(ppy)₃；光催化剂用量为1-5％摩尔当量(相对于二茂铁化合物)，优选1-3％摩尔当量。

6.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：

酸为醋酸、苯甲酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸中的一种或两种以上，优选甲磺酸；酸的用量为0.2-5.0摩尔当量(相对于二茂铁化合物)，优选0.5-1.0摩尔当量。