[发明专利]一类基于DPE衍生物、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯单体的星形嵌段共聚物及制备方法

权利要求书

1.一类基于DPE衍生物、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯单体的星形嵌段共聚物，其特征在于，所述星形嵌段共聚物具有如下结构：[(SN-SIBR)-BR]n-C，

其中：(SN-SIBR)为DPE衍生物、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯共聚物嵌段，BR为丁二烯均聚物嵌段；C为多官能度烷基锂引发剂残基，n为引发剂官能度，n为自然数，取值范围为3-50；星形嵌段共聚物的数均分子量为5×10⁴-50×10⁴；以所述(SN-SIBR)共聚物嵌段质量为100％计，所述(SN-SIBR)嵌段中丁二烯含量为5-80％、异戊二烯含量为5-80％、苯乙烯含量为5-50％、DPE衍生物含量为0.5％-20％；所述星形嵌段共聚物中(SN-SIBR)嵌段与所述BR嵌段质量比为10/90-90/10；

所述DPE衍生物选自1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]-1-苯基乙烯、1-[4-(二甲基硅基)苯基]-1-苯基乙烯、1,1-二[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯、1,1-二[4-(三异丙氧基硅基)苯基]乙烯、1,1-二[4-(二甲基硅基)苯基]乙烯、1-[4-(三异丙氧基硅基)苯基]-1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯、1-[4-(二甲基硅基)苯基]-1-[4-(N,N-二甲基胺基)苯基]乙烯中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的星形嵌段共聚物，其特征在于，所述星形嵌段共聚物的数均分子量为10×10⁴-30×10⁴。

3.根据权利要求1所述的星形嵌段共聚物,其特征在于，以所述(SN-SIBR)共聚物嵌段质量总量100％计，所述(SN-SIBR)嵌段中丁二烯含量为20-60％、异戊二烯含量为20-60％、苯乙烯含量为10-35％、DPE衍生物含量为1％-15％。

4.根据权利要求1所述的星形嵌段共聚物,其特征在于，所述星形嵌段共聚物中(SN-SIBR)嵌段与所述BR嵌段质量比30/70-70/30。

5.一种权利要求1-4任一项所述的星形嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在非极性烃类溶剂中按单体配比将第一批丁二烯单体、极性添加剂加入到反应器中，引发反应温度达到10℃-90℃，反应时间20-100min，再加入多官能团有机锂引发剂，制备丁二烯均聚物嵌段BR；

按单体配比将含有极性添加剂的第二批丁二烯单体和DPE衍生物、异戊二烯、苯乙烯一次性加入到所述反应器中，反应时间50-100min，得到[(SN-SIBR)-BR]n-C星形嵌段共聚物；

所述多官能团有机锂引发剂选自RLin、T(RLi)n中的一种多官能团锂引发剂或几种多官能团锂引发剂的混合物，其中：R为碳原子数为4-20的烃基，T为锡Sn、硅Si、铅Pb、钛Ti、锗Ge金属原子；

所述极性添加剂选自含氧、含氮、含硫、含磷类极性化合物和烷氧基金属化合物中的一种或几种化合物的混合物。

6.根据权利要求5所述的星形嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述多官能团有机锂引发剂选自Sn(RLi)₄、Si(RLi)₄。

7.根据权利要求5所述的星形嵌段共聚物[(SN-SIBR)-BR]n-C的制备方法，其特征在于，所述极性添加剂选自乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、六甲基磷酰三胺、四甲基乙二胺、叔丁氧基钾、叔戊氧基钾中的至少一种。

8.根据权利要求5-6所述的星形嵌段共聚物[(SN-SIBR)-BR]n-C的制备方法，其特征在于，所述非极性烃类溶剂选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、混二甲苯、抽余油。