[发明专利]一种合成α-吡喃酮类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种α‑吡喃酮类化合物及其合成方法，通过DMAP催化溴苯乙酮和环丙烯酮在碱性加热条件下发生[3+3]环化反应生成α‑吡喃酮类化合物,高效合成α‑吡喃酮类化合物新方法，操作简单，原料易得，具有潜在的经济效益。由于α‑吡喃酮类药物在临床上具有广泛应用，本发明提供一种合成α‑吡喃酮类化合物新方法，有望为吡喃酮酮的临床应用提供新的方向。本发明公开的合成方法操作简单，原料易得，反应条件温和、无需金属催化剂，产物易分离纯化，解决了现有技术中存在的合成方法步骤繁冗、原料复杂的技术难点，是对现有合成技术的突破，具有很高的应用价值。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种α-吡喃酮类化合物的合成方法。

背景技术

吡喃酮是吡喃的酮类衍生物，吡喃酮的衍生物广泛存在于自然界，主要存在于植物中。例如苯并吡喃(色烯)、色酮、香豆素、黄酮、异黄酮、花青素等物质都可看作是吡喃酮的衍生物。吡喃酮有两个异构体分为α-吡喃酮和γ-吡喃酮，α-吡喃酮是一种六元环状不饱和内酯，广泛存在于很多天然产物中，并且在医药农药、香料、染料等领域具有极其广泛的应用，α-吡喃酮还具有良好的生物活性，同时α-吡喃酮也是有机合成中重要的中间体。其具有的共轭双烯结构更容易发生Diels-Alder反应。

正是由于α-吡喃酮结构的特殊性，其合成成为近年来国内外研究的热点。以往报道的关于α-吡喃酮的合成方法存在步骤冗长，原料复杂，操作麻烦，需要高温条件或者昂贵的金属催化剂等局限性。基于此开辟一种新的合成α-吡喃酮类化合物得方法，成为当务之急。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种α-吡喃酮类化合物的合成方法，该合成方法操作简单、无需金属催化剂，且原料易得。

为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：

本发明公开了一种α-吡喃酮类化合物的合成方法，通过4-二甲氨基吡啶催化溴苯乙酮和环丙烯酮在碱性加热条件下发生[3+3]环化反应，合成α-吡喃酮类化合物，其中：

溴苯乙酮的结构式如下：

环丙烯酮的结构式如下：

合成得到的α-吡喃酮类化合物的结构式如下：

其中，R₁,R₂,R₃基团为烷基或芳基。

优选地，所述的α-吡喃酮类化合物的合成方法，包括以下步骤：

1)在氮气保护下，将溴苯乙酮和环丙烯酮加入到碱性有机溶剂中，加热条件下4-二甲氨基吡啶催化搅拌8～14h，反应结束后冷却到室温；

2)将反应体系过滤、浓缩、柱层析提纯，制得α-吡喃酮类化合物。

进一步优选地，环丙烯酮，溴苯乙酮和4-二甲氨基吡啶的反应摩尔比比为1.0:(1.0～1.5):(1.0～1.5)。

进一步优选地，环丙烯酮与有机溶剂的反应投料比为0.2mmol:(1～2)mL。

进一步优选地，有机溶剂为1,4-二氧六环，通过添加氢氧化钾调节为碱性。

进一步优选地，加热温度为50～65℃。

更进一步优选地，加热温度为60℃。

进一步优选地，步骤1)中，柱层析采用硅胶色谱柱，以石油醚：乙酸乙酯＝20：1的体积比过柱进行提纯。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：