[发明专利]含硫芴类二苯胺、巯基芴芳胺及其制备方法和应用在审
申请号: | 202111340919.1 | 申请日: | 2021-11-12 |
公开(公告)号: | CN114181127A | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
发明(设计)人: | 易陈谊;周俊杰;谭理国;李明昊;刘越;张宇;蒋超凡;李航 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C07C323/38 | 分类号: | C07C323/38;C07C319/20;C07C319/14;C07C323/09;C07D311/96;H01L51/42;H01L51/46 |
代理公司: | 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙) 11201 | 代理人: | 孙诗惠 |
地址: | 10008*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含硫芴类二 苯胺 巯基 芴芳胺 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含硫芴类二苯胺,其特征在于,具有如式(1)所示通式,
其中,R1选自C1-16烷基,R2选自C1-16烷基、乙烯基或丙烯基;
R3选自对甲氧基苯基或
2.一种权利要求1所述的含硫芴类二苯胺的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a、将卤代芴与R1-S-S-R1在惰性氛围下进行巯基化反应,得到巯基取代芴;
b、将制得的巯基取代芴与R3-NH2在惰性氛围下进行Buchwald-Hartwig偶联反应,得到含硫芴类二苯胺;
其中,卤代芴的通式如式(2)所示,
巯基取代芴的通式如式(3)所示,
式(2)和式(3)中,X为卤素。
3.权利要求2所述的含硫芴类二苯胺的制备方法,其特征在于,所述步骤a中,所述卤代芴与R1-S-S-R1的当量比1:(1-1.5),反应中采用的催化剂为叔丁基锂,反应温度为≤-50℃;和/或,所述步骤b中,所述巯基取代芴与R3-NH2的当量比(1-1.5),反应中采用的催化剂选自Pd2(dba)3和/或X-phos,反应温度为70-90℃,反应时间为8-24h;和/或,所述步骤b中,反应中加入叔丁醇钠。
4.一种巯基芴芳胺,其特征在于,包括支链基团和核心基团;
所述支链基团的结构如式(4)所示
其中,R1选自C1-16烷基,R2选自C1-16烷基、乙烯基或丙烯基,R3选自对甲氧基苯基或
所述核心基团选自芴类基团、联苯类基团或含杂原子的芳香环类基团中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的巯基芴芳胺,其特征在于,所述芴类基团选自下述结构中的基团:
所述联苯类基团选自下述结构中的基团:
所述含杂原子的芳香环类基团选自下述结构中的基团:
6.一种权利要求4或5所述的巯基芴芳胺的制备方法,其特征在于,包括:将支链基团供体与核心基团供体在惰性氛围下进行Buchwald-Hartwig偶联反应,制得巯基芴芳胺,其中,所述支链基团供体为权利要求1中所述的含硫芴类二苯胺或权利要求2或3中所述的方法制得的含硫芴类二苯胺。
7.根据权利要求6所述的巯基芴芳胺的制备方法,其特征在于,所述支链基团供体与核心基团供体的当量比为(2-6):1,反应中采用的催化剂选自Pd2(dba)3和/或X-phos,所述反应温度为110-130℃,所述反应时间为8-24h。
8.权利要求4或5所述的巯基芴芳胺在空穴传输层中的应用。
9.一种空穴传输层材料,其特征在于,包括权利要求4或5所述的巯基芴芳胺或权利要求6或7所述的方法制得的巯基芴芳胺。
10.一种钙钛矿太阳电池,其特征在于,包括权利要求9所述的空穴传输层材料。
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