[发明专利]一种二氟溴乙酸乙酯的生产工艺

说明书

本发明公开了一种二氟溴乙酸乙酯的制备工艺，该方法也三氟乙烯基乙醚为原料，包括如下步骤：R‑三氟乙烯基醚先与溴素在低温下加成生成二溴产物；二溴产物再与氯磺酸反应生成二氟溴乙酰氯；二氟溴乙酰氯与乙醇反应得到二氟溴乙酸乙酯。本发明原料未采用破坏臭氧层的卤代烷烃，同时避免使用高毒的含汞催化剂。

技术领域

本发明属于化学领域，具体涉及一种二氟溴乙酸乙酯的生产工艺。

背景技术

随着二氟溴乙酸乙酯是合成吉西他滨和高能材料的中间体。其以经公开的制备方法主要原料都是由1,1-二氟-1-溴-卤代乙烷类型的卤代烷，在氧化剂和有毒的汞盐作用下，反应得到二氟溴乙酰卤，再与乙醇反应得到二氟溴乙酸乙酯。这些工艺采用的原料大多用到破坏臭氧层的卤代烷，对环境污染极大，且所用催化剂汞盐对环境可能产生不可逆转的破坏，很难处理。因此探索出一种绿色环保，经济安全，反应条件温和，原材料易得的方法尤为重要。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中存在的上述问题，提供一种对环境友好的二氟溴乙酸乙酯制备方法，本发明具有且反应条件温和，成本可控，后处理简单，环境污染小等特点。

技术方案：一种二氟溴乙酸乙酯的制备工艺，包括如下步骤：

步骤一、R-三氟乙烯基醚先与溴素在低温下加成生成二溴产物；

步骤二、二溴产物与氯磺酸反应生成二氟溴乙酰氯；

步骤三、二氟溴乙酰氯与乙醇反应得到二氟溴乙酸乙酯；

作为优化：所述的步骤一，具体工艺过程如下：先将溴素加入反应器中，冷却，控制低温滴加R-三氟乙烯基醚，反应完后先用5％氢氧化钠溶液洗涤，再用水洗，干燥，蒸馏得到二溴产物。

作为优化：所述的步骤二，具体工艺过程如下：将步骤一得到的二溴产物，搅拌、冷却条件下，慢慢加入氯磺酸，继续搅拌，将反应液缓慢升温至室温或略高于室温。然后接真空，冷井中收集产物二氟溴乙酰氯，其中含少量二氟溴乙酰溴。

作为优化：所述的步骤三，具体工艺过程如下：将步骤二得到的二氟溴乙酰氯(溴)低温搅拌下慢慢滴加入一定量的乙醇中，加完后继续搅拌30分钟，然后用7％亚硫酸钠溶液洗涤至无色，干燥，精馏得到产物二氟溴乙酸乙酯。

作为优化：所述的步骤一中，R-三氟乙烯基醚的R基团为CH₃-、CH₃CH₂-、CH₃CH₂CH₂-、(CH₃)₂CH-、CH₃CH₂CH₂CH₂-、(CH₃)₂CHCH₂-、(CH₃)₂C-中的一种。

作为优化：所述的步骤一中，加入烯醚和溴素的摩尔比为1:1。

作为优化：所述的步骤一中，滴加烯醚时控制温度为-40℃～0℃，优选为-30～-20℃。

作为优化：所述的步骤二中，二溴产物和氯磺酸投料的摩尔比为1:1-3，优选为1：1.5-2。

作为优化：所述的步骤二中，滴加氯磺酸温度为-20～-15℃。

作为优化：所述的步骤三中，二氟溴乙酰氯(溴)低温搅拌下慢慢滴加入一定量的乙醇中的低温为-20～50℃，优选为0-20℃。

作为优化：所述的步骤三中，二氟溴乙酰氯(溴)与乙醇的摩尔比为1:2。