[发明专利]2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷的制备方法

说明书

本发明公开了2,2’‑双[4‑(4‑氨基苯氧基）苯基]丙烷的制备方法，第1步偶联反应它是以双酚A、对硝基氯苯为起始原料；在极性非质子溶剂作用下，减压脱水，再与对硝基氯苯混合，回流反应得到2,2'‑双[4‑(4‑硝基苯氧基）苯基]丙烷（BNPP），第2步反应是BNPP再溶于极性非质子溶剂，二氧化硅负载过渡金属为催化剂、氢气为还原剂反应得到2,2'‑双[4‑(4‑氨基苯氧基）苯基]丙烷，催化剂不用处理可套用。本发明提供的制备方法，使用一种溶剂同时又是脱水剂，减压低温脱水，实现了偶联反应；使用氢气还原，得到目标产物。该方法具有操作简单，反应条件温和、三废排放少，产品质量好、收率高等优点。

技术领域

本发明涉及丙烷的有机合成，具体涉及一种2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷的制备方法。

背景技术

2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)与二苯醚3,3',4,4'-四甲酸二酐(ODPA)或二苯酮四甲酸二酐(BTDA)、6FDA作为二酐单体，制得的聚酰亚胺是典型的高性能聚合物，具有其较好的力学性能、较高的热稳定性、优越的耐辐射性能及介电性能等，可望在非常严酷的环境中使用,如原子能工业、航空航天、军事等高技术领域。

目前，BAPP的合成方法，主要是2010年第32卷第2期化学与黏合中曹龙海等人发表的论文2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制备方法中制备BNPP适用的DMF、碳酸钾、使用脱水剂甲苯，此方法的缺点是使用两种溶剂，后处理困难，甲苯是易制毒管制品，反应时间长、后处理废水量大。专利CN1472193A公开一种用使用成盐剂及脱水剂制备BNPP，再利用六水氯化铁、活性炭和水合肼还原得到BAPP的方法，该方法同样用到脱水剂甲苯，三废量大，且还原反应使用水合肼毒性大且废水难以处理。

发明内容

为解决上述背景技术中的问题，本发明提供一种相对环保的2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷的制备方法。

本发明提供如下技术方案：

本发明提供的2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷制备方法，包括以下步骤：

S1、偶联反应：是以双酚A、对硝基氯苯为起始原料，在极性非质子溶剂作用下，加入成盐剂，双酚A成盐脱水，再与对硝基氯苯混合，回流温度150-162℃下，边回流边采出5-20%的溶剂，回流反应得到2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷；

S2、还原反应是：2,2'-双[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷溶于极性非质子溶剂，二氧化硅负载过渡金属为催化剂，在100-120℃通入氢气还原反应得到2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷，再进行精制得到产品。

本发明中所述的溶剂是极性非质子溶剂，同时也是脱水剂。极性非质子溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲亚砜，优选的是N,N-二甲基甲酰胺。

优选的，所述成盐剂选用的是碳酸钾。

本发明中，所用双酚A、溶剂、对硝基氯苯、成盐剂的质量比是1:（9～12）:（1.3～1.4）：（0.65～0.8）。

本发明所述的双酚A成盐脱水是真空度-0.1～-0.09MPa条件下的减压脱水，脱水温度在100～120℃，优选温度是100～110℃。

本发明偶联反应回流温度开始采出所加溶剂量的10～20%。且每0.5h采出约1～2%。

本发明所述的双酚A成盐脱水后混合液的水分低于0.5～1%，优选水分低于0.5%。

本发明所述的偶联反应的回流温度优选为160～162℃。

本发明所述第1步偶联反应路线：方程式——