[发明专利]一种低分子量二氧化碳-氧化环己烯的共聚物及其制备方法、环氧封端的聚碳酸环己烯酯有效

专利信息
申请号: 202111307477.0 申请日: 2021-11-05
公开(公告)号: CN113881030B 公开(公告)日: 2023-05-05
发明(设计)人: 王征文;曹瀚;刘顺杰;王献红 申请(专利权)人: 中国科学院长春应用化学研究所
主分类号: C08G64/34 分类号: C08G64/34;C08G64/42;C08G59/24;C08G59/32
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 刘乐
地址: 130022 吉*** 国省代码: 吉林;22
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摘要:
搜索关键词: 一种 分子量 二氧化碳 氧化 己烯 共聚物 及其 制备 方法 环氧封端 碳酸
【权利要求书】:

1.一种低分子量二氧化碳-氧化环己烯共聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)在二氧化碳气氛下,将氧化环己烯、催化剂、助催化剂和起始剂进行反应后,得到具有式(I)所示的结构的低分子量二氧化碳-氧化环己烯共聚物;

其中,x为1~70;y为1~40;n为2~6;

R1选自

所述催化剂具有式(II)所示结构:

其中,n为低聚卟啉铝的聚合度。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述低分子量的二氧化碳-氧化环己烯共聚物的数均分子量为500~10000;

所述二氧化碳-氧化环己烯共聚物为聚碳酸环己烯酯;

所述x为1~30;

所述y为1~10。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述助催化剂包括双(三苯基正膦基)氯化铵;

所述起始剂包括羧酸类化合物、醇类化合物和酚类化合物中的一种或多种;

所述氧化环己烯与起始剂的摩尔比为(10~100):1;

所述氧化环己烯与催化剂中铝金属的摩尔比为(5000~50000):1;

所述氧化环己烯与助催化剂的摩尔比为(5000~50000):2。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述低聚卟啉铝的聚合度,n为4~20;

所述起始剂包括对苯二甲酸和/或对苯二甲醇;

所述反应的温度为70~150℃;

所述反应的时间为4~24h;

所述二氧化碳气氛的条件为二氧化碳的压力为3~6MPa;

所述反应结束后,还包括将产物用甲醇洗涤,真空条件下加热纯化的步骤。

5.一种环氧封端的聚碳酸环己烯酯,其特征在于,所述环氧封端的聚碳酸环己烯酯具有式(III)所示的结构;

其中,x为1~70;y为1~40;n为2~6;

R1选自

6.根据权利要求5所述的环氧封端的聚碳酸环己烯酯,其特征在于,所述聚碳酸环己烯酯包括权利要求1~4任意一项所述的制备方法所制备的二氧化碳-氧化环己烯共聚物;

所述环氧封端的聚碳酸环己烯酯为二氧化碳基环氧树脂;

所述环氧封端的聚碳酸环己烯酯的制备过程包括以下步骤:

(1)将聚碳酸环己烯酯、三乙胺和有机溶剂混合后,再加入甲基丙烯酰氯进行第一反应后,得到烯烃封端的聚碳酸环己烯酯;

(2)将上述步骤得到的烯烃封端的聚碳酸环己烯酯、过氧化物和有机溶剂进行第二反应后,得到环氧封端的聚碳酸环己烯酯。

7.根据权利要求6所述的环氧封端的聚碳酸环己烯酯,其特征在于,所述混合的温度为-20~20℃;

所述第一反应的温度为25~40℃;

所述第一反应的时间为0.5~12h;

所述聚碳酸环己烯酯和三乙胺的摩尔比为1:(2.8~4.5);

所述聚碳酸环己烯酯和甲基丙烯酰氯的摩尔比为1:(2.4~3.0)。

8.根据权利要求6所述的环氧封端的聚碳酸环己烯酯,其特征在于,所述有机溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氧六环和乙醚中的一种或多种;

所述过氧化物包括间氯过氧苯甲酸、过氧苯甲酸、过氧乙酸和三氟过氧乙酸中的一种或多种;

所述烯烃封端的聚碳酸环己烯酯和过氧化物的摩尔比为1:(2.4~4.0);

所述第二反应的温度为40~50℃;

所述第二反应的时间为24~72h。

9.权利要求5~8任意一项所述的环氧封端的聚碳酸环己烯酯在环氧树脂领域中的应用。

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