[发明专利]沉积物有机磷酸酯及代谢产物LC-MS/MS分析方法

说明书

本发明公开了一种沉积物有机磷酸酯及代谢产物LC‑MS/MS分析方法，包括：配制不同浓度梯度的有机磷酸酯及代谢产物的标准混合溶液，加入内标化合物，进行LC‑MS/MS测定，绘制各个有机磷酸酯及代谢产物的内标校正曲线；海洋沉积物样品中加入内标化合物，进行处理，复溶，进行LC‑MS/MS测定，定性分析、定量分析。本发明能够同时完成海洋沉积物中OPEs及其主要代谢产物的准确定性和定量分析，有效降低分析成本、提高分析效率。

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域。更具体地说，本发明涉及一种沉积物有机磷酸酯及代谢产物LC-MS/MS分析方法。

背景技术

有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)是一类人工合成的磷酸衍生物，因具有良好的阻燃作用，同时兼具增塑和润滑效果，近年来被作为溴系阻燃剂的替代品广泛应用于建筑材料、电子产品、塑料制品、家装饰品和纺织品中。根据取代基不同，OPEs可以分为烷基取代、含卤原子的烷基取代以及芳香基取代OPEs。不同类型的OPEs，其应用领域也有所不同。其中，芳香基取代的OPEs(如三苯基磷酸酯(TPHP)、磷酸-2-乙基己酯二苯酯(EHDPP)、磷酸三甲苯酯(TMPP)等)主要作为阻燃增塑剂应用于PVC材料、纤维素聚合物、热塑性塑料以及合成橡胶中；含氯原子的烷基取代的OPEs(如磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCIPP)、磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCIPP)等)常常作为阻燃剂添加到硬质和软质的聚氨酯泡沫材料中；不含氯原子的烷基取代的OPEs(磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三丙酯(TPRP)、磷酸三正丁酯(TNBP)、磷酸三(丁氧基乙基)酯(TBOEP)、磷酸三异丁酯(TIBP)等)主要作为增塑剂应用于不饱和聚酯树脂、醋酸纤维素、聚氯乙烯以及合成橡胶等材料中。实际工业生产中常根据功能需求，同时添加一类或几类OPEs。

OPEs主要通过物理添加的方式加入产品中，容易在生产、使用和处置过程中泄露到环境中，且在污水处理厂中的去除效率有限，近年来已在全球多种环境介质和生物体中频繁检出。研究表明，OPEs具有致癌性、生育毒性及神经发育毒性，进入环境后严重威胁生态系统和人类健康，是国际公认的一类新型有机污染物。此外，多种OPEs在生物体内较容易通过磷酸酯氧脱烷基、氧化羟基化、氧化羧基化、氧化脱卤(氯代OPEs)代谢转化生成I相代谢产物，部分OPEs的I相羟基化代谢产物(HO-OPFRs)还可能较快的与葡萄糖醛酸等结合生成II相代谢产物，且部分代谢产物具有比母体更强的毒性。据文献报道，TBOEP是水生生物体内普遍检出且含量较高的一种OPEs，作为TBOEP的2种主要代谢产物，双(2-丁氧乙基)-3-羟基(2-丁氧乙基)磷酸酯(3-HO-TBOEP)和2-羟基乙基-双(2-丁氧乙基)磷酸酯(BBOEHP)在水环境中的污染现状亟待研究。