[发明专利]一种2-氯吡啶的制备方法

说明书

一种2‑氯吡啶的制备方法，包括分子筛负载硅钼酸镧催化剂的制备，氯气与吡啶的催化反应，2‑氯吡啶的分离提纯；所述分子筛负载硅钼酸镧催化剂的制备包括硅钼酸镧催化剂合成和分子筛负载硅钼酸镧催化剂；所述氯气与吡啶的催化，是氯气和吡啶通入柱状耐腐蚀反应器中，流经分子筛负载硅钼酸镧催化剂时发生反应。本发明合成得到了新型的分子筛负载硅钼酸镧催化剂，氯气与吡啶在115~125℃条件下经该催化剂一步催化便可生成2‑氯吡啶；所制备的催化剂，反应选择性高，2‑氯吡啶的产率86.4~90.3%，纯度96.2~98.1%。

技术领域

本发明涉及一种2-氯吡啶的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

2-氯吡啶为无色或浅黄色透明液体，难溶于水，可溶于乙醚、乙醇、氯仿等有机溶剂，是医药和农药合成领域广泛使用的重要中间体，例如医药工业方面，用于合成组胺拮抗药非尼拉敏、抗组胺药马来酸氯苯那敏、抗心律失常药双异丙吡胺、中枢神经兴奋药醋哌甲酯、镇咳止痰药吡哌乙胺等等。近年来，2-氯吡啶的应用领域不断扩大，如日化领域用于洗发香波中相关添加剂的合成，涂料、水处理行业相关助剂的合成，这使得2-氯吡啶成为国内外备受关注的热点产品，极具市场潜力。

2-氯吡啶合成路线很多，以吡啶为原料的合成路线大致有三种合成方法：两步合成法、光氯化法及高温氯化法。两步合成法，吡啶先与双氧水反应生成N-氧化吡啶，再用三氯氧磷将N-氧化吡啶氯化为2-氯吡啶，由于反应步骤长，副产物多，产品收率低，该方法无太大工业化应用价值。光氯化法，以吡啶和氯气为原料，由紫外线引发，也可由热引发，发生自由基反应生成2-氯吡啶，该方法是国外普遍采用的工业化方法，日本住友精化就采用紫外线引发合成2-氯吡啶。光氯化法原料易得，工艺过程简单，但是工艺控制比较困难，需要精密化很高的设备才能保证均匀的氯化深度，否则会生成大量的副产物。高温氯化法与光氯化法的反应机理相同，不同的是氯自由基是通过高温获得的，高温氯化法在工业生产时，由于温度高，对设备的耐高温腐蚀要求严格，建设投资和生产运行成本比较高。

中国专利CN105330594A公开了一种2-氯吡啶的制备方法，采用紫外光引发的气相氯化法合成2-氯吡啶，吡啶、水和激活剂氨气按一定摩尔比以气体形态进入玻璃反应器，在150~170℃、紫外光源作用下进行氯化反应，2-氯吡啶的收率82.4%，该方法仍有较大量2,6-二氯吡啶副产物生成，且反应温度相对较高。中国专利CN1110481C公开了以吡啶和氯气合成2-氯吡啶新工艺，吡啶与水按一定摩尔比组成的气态混合物在光化学反应器中和氯气接触，在紫外光引发下，生成2-氯吡啶，光化学反应器的温度控制在140~190℃，产物收率85~90%，该专利所述方法反应温度较高，能耗相应较高。

发明内容

针对上述现有技术存在的不足，本发明提供一种2-氯吡啶的制备方法，实现以下发明目的：在新型催化剂的催化作用下，氯气与吡啶在较低温度条件下经一步催化反应生成2-氯吡啶，该反应选择性高，2-氯吡啶的产率高。

为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：

一种2-氯吡啶的制备方法，包括分子筛负载硅钼酸镧催化剂的制备，氯气与吡啶的催化反应，2-氯吡啶的分离提纯；所述分子筛负载硅钼酸镧催化剂的制备包括硅钼酸镧催化剂合成和分子筛负载硅钼酸镧催化剂；所述氯气与吡啶的催化，是氯气和吡啶通入柱状耐腐蚀反应器中，流经分子筛负载硅钼酸镧催化剂时发生反应。

以下是对上述技术方案的进一步改进：

步骤（1）分子筛负载硅钼酸镧催化剂的制备

（1）硅钼酸镧催化剂合成