[发明专利]一种耐高温嵌段聚硫酸酯及其制备方法

权利要求书

1.一种耐高温嵌段聚硫酸酯，其特征在于，向聚硫酸酯中分别引入蒽醌结构、芴基、酚酞基团得到结构式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中的至少一种，所述结构式Ⅰ为

所述结构式Ⅱ为：

所述结构式Ⅲ为：

以上各式中，X₁～X₂分别独立地表示碳C、硅Si、硫S中的一种或几种；

R₁～R₄分别独立地或合并地表示氢、氧、甲基、氟甲基、苯基、异丙基、苯乙基、环己基中的一种或几种，x＝2～10，y＝2～10。

2.一种耐高温嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述制备方法为方法A或方法B：

方法A为在催化剂存在下，双酚类单体与双酚双磺酰氟类单体或蒽醌类单体在50℃～180℃下先分别聚合形成两种不同端基封端的齐聚物，不经任何处理直接将两种齐聚物作为大分子“反应单体”合并在一起进行嵌段共聚，制得嵌段聚硫酸酯；

方法B为在催化剂存在下，双酚类单体与双酚双磺酰氟类单体或蒽醌类单体在50℃～180℃下先分别聚合形成两种不同端基封端的齐聚物，将两种齐聚物分别于溶剂中沉降出来，进行精制后再用溶剂重新溶解进行嵌段共聚反应，制得嵌段聚硫酸酯。

3.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述的沉降溶剂选自水、甲醇和乙醇中的至少一种。

4.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，方法B中两种不同端基封端的齐聚物的精制步骤为：将沉降出的齐聚物粉碎后用纯化水90～150℃煮沸6～24h除去无机盐，然后用甲醇或乙醇60～90℃煮沸2～8h除去其中的残余单体及小分子。

5.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述两种不同端基封端的齐聚物的合成步骤分别为：

(1)在催化剂存在下，双酚类单体与双酚双磺酰氟类单体在50℃～180℃下聚合形成F-封端的齐聚物a，其结构式如下：

(2)在催化剂存在下，双酚类单体与蒽醌类单体或双酚双磺酰氟类单体在50℃～180℃下聚合形成-OH封端的齐聚物b，其结构式如下：

以上各式中，X₁～X₂分别独立地表示碳C、硅Si、硫S中的一种或几种；

R₁～R₄分别独立地或合并地表示氢、氧、甲基、氟甲基、苯基、异丙基、苯乙基、环己基中的一种或几种，x＝2～10，y＝2～10。

6.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述双酚类单体选自对苯二酚、联苯二酚、双酚A、双酚S、双酚F、双酚芴、双酚Z、双酚AP、双酚AF、酚酞中的一种；所述双酚双磺酰氟类单体为双酚类单体的双磺酰氟单体中的一种，其结构式如下所示：

式中，X表示碳C、硅Si、硫S中的一种或几种；R₁～R₂分别独立地或合并地表示氢、氧、甲基、氟甲基、苯基、异丙基、苯乙基、环己基中的一种或几种。

7.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述蒽醌类单体为1,5’-二氯蒽醌、1,8’-二氯蒽醌、2,3’-二氯蒽醌中的一种。

8.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸铯、氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁中的一种或几种。

9.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为双酚类单体物质的量的0.5～6.0倍。

10.根据权利要求2所述的嵌段聚硫酸酯的制备方法，其特征在于，所述聚合反应均是在溶剂中进行，所用溶剂选自NMP、DMF、DMSO、DMAC、环丁砜、硝基苯中的一种。