[发明专利]一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法

说明书

本发明公开了一种4,4,4‑三氟‑2‑丁烯醇的合成方法，包括如下步骤：带光照的反应器内投入无水甲醇和引发剂，体系N2置换，在光照射下缓缓通入1‑X‑3,3,3‑三氟丙烯，通毕保温至反应完全；减压蒸出大部分甲醇，浓缩液精馏得2‑X‑4,4,4‑三氟丁醇；在反应釜内投入制备好的2‑X‑4,4,4‑三氟丁醇，用溶剂稀释，再加入催化剂和阻聚剂，加碱脱HX；经分层，萃取，干燥，浓缩得4,4,4‑三氟‑2‑丁烯醇。本发明的工艺原料成本便宜，反应条件温和，收率能达到80％以上。

技术领域

本发明属于化学反应合成领域，具体涉及一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法。

背景技术

4,4,4-三氟-2-丁烯醇主要用于合成液晶材料和医药中间体，一般由三氟碘甲烷和丙炔醇合成，但是，三氟碘甲烷价格昂贵，且该反应收率很低。

发明内容

发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法。

技术方案：一种4,4,4-三氟-2-丁烯醇的合成方法，包括如下步骤：

(1)带光照的反应器内投入无水甲醇和引发剂，体系N2置换，在光照射下缓缓通入1-X-3,3,3-三氟丙烯，通毕保温至反应完全；减压蒸出大部分甲醇，浓缩液精馏得2-X-4,4,4-三氟丁醇。

(2)在反应釜内投入制备好的2-X-4,4,4-三氟丁醇，用溶剂稀释，再加入催化剂和阻聚剂，加碱脱HX；经分层，萃取，干燥，浓缩得4,4,4-三氟-2-丁烯醇。

进一步的，所述引发剂为二叔丁基过氧化物(DTBP)或者2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(DHBP)的一种。

进一步的，所述引发剂的加入量为甲醇质量的1-5％，优选2-3％。

进一步的，所述的光照光源为紫外光，紫外光波长＜300nm。

进一步的，所述的1-X-3,3,3三氟-丙烯，X为F、Cl、Br等，分子式为

进一步的，所述的通入1-X-3,3,3-三氟丙烯的温度为10-50℃，优选25-30℃。

进一步的，所述的保温反应的温度为20-60℃，优选35-45℃.

进一步的，所述的甲醇的摩尔当量为1-X-3,3,3-三氟丙烯的20-50倍，优选30-40倍。

进一步的，所述的溶剂稀释过程所用的溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、环己烷、甲苯、二氧六环、乙二醇二甲醚等。

进一步的，所述的溶剂用量为2-X-4,4,4-三氟丁醇质量的1-5倍。

进一步的，所述的催化剂为相转移催化剂，包含但不局限与四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、18冠醚等。

进一步的，所述的催化剂的用量为0.5-10％，优选1-5％。

进一步的，所述的阻聚剂为对苯二酚(HQ)、对羟基苯甲醚(MEHQ)、2-叔丁基对苯二酚(MTBHQ)、2，5-二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)、吩噻嗪、叔丁基邻苯二酚等的一种或几种混用。

进一步的，所述的阻聚剂的加入量100-1000ppm，优选200-500ppm。

进一步的，所述的碱为氢氧化钠或氢氧化钾，摩尔当量为2-X-4,4,4-三氟丁醇的1-2倍。

进一步的，所述的加碱脱HX的温度为20-80℃，优选40-60℃。

进一步的，所述的萃取所用溶剂为稀释相同。