[发明专利]改性镁铝复合氧化物载体及其制备方法、用于甲烷干重整制成合成气的催化剂与方法在审
申请号: | 202111242639.7 | 申请日: | 2021-10-25 |
公开(公告)号: | CN116020436A | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 徐成;张荣俊;夏国富;徐润;李红伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/10 | 分类号: | B01J23/10 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 复合 氧化物 载体 及其 制备 方法 用于 甲烷 重整 制成 合成气 催化剂 | ||
1.一种改性镁铝复合氧化物载体,该载体包括镁铝复合氧化物以及改性助剂,以载体总量为基准,镁铝复合氧化物的含量在85-99.9重量%,改性助剂的含量在0.1-15重量%;以镁铝复合氧化物总量为基准,氧化铝的含量为60-99重量%,氧化镁的含量为1-40重量%;
所述改性助剂选自碱土金属氧化物和稀土金属氧化物中的至少一种;
所述镁铝复合氧化物为有序介孔的镁铝尖晶石。
2.根据权利要求1所述的改性镁铝复合氧化物载体,其中,以载体总量为基准,镁铝复合氧化物的含量在90-98重量%,改性助剂的含量在2-10重量%;
优选地,以镁铝复合氧化物总量为基准,氧化铝的含量为69-97重量%,氧化镁的含量在3-31重量%;
优选地,所述改性助剂选自CaO、La2O3、CeO2和Y2O3中的至少一种,更优选为La2O3和CeO2,更进一步优选地,CeO2和La2O3的质量比0.1-4:1,优选为0.1-2:1。
3.根据权利要求1或2所述的改性镁铝复合氧化物载体,其中,所述载体的比表面积为3-250m2/g,孔容为0.2-0.7cm3/g,平均孔径为9-25nm。
4.一种改性镁铝复合氧化物载体的制备方法,该方法包括:
在表面活性剂存在下,在溶剂存在下,将酸、氧化铝前驱体、氧化镁前驱体以及改性助剂前驱体进行混合,然后进行干燥和焙烧;
所述改性助剂选自碱土金属氧化物和稀土金属氧化物中的至少一种;
所述氧化铝前驱体、氧化镁前驱体以及改性助剂前驱体的用量使得制得的改性镁铝复合氧化物载体中,以载体总量为基准,镁铝复合氧化物的含量在85-99.9重量%,改性助剂的含量在0.1-15重量%;以镁铝复合氧化物总量为基准,氧化铝的含量为60-99重量%,氧化镁的含量在1-40重量%。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述氧化铝前驱体、氧化镁前驱体以及改性助剂前驱体的用量使得制得的改性镁铝复合氧化物载体中,以载体总量为基准,镁铝复合氧化物的含量在90-98重量%,改性助剂的含量在2-10重量%;以镁铝复合氧化物总量为基准,氧化铝的含量为69-97重量%,氧化镁的含量在3-31重量%;
优选地,所述改性助剂选自CaO、La2O3、CeO2和Y2O3中的至少一种,更优选为La2O3和CeO2,更进一步优选地,CeO2和La2O3的质量比0.1-4:1,优选为0.1-2:1。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,所述混合包括以下步骤:
(1)将表面活性剂、溶剂、酸和氧化铝前驱体进行第一混合;
(2)向第一混合得到的物料中加入氧化镁前驱体和改性助剂前驱体;
优选地,所述第一混合在搅拌条件下进行;
优选地,所述第一混合的时间为2-10小时,优选地4-6小时。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述表面活性剂选自P123、F127和CTAB中的至少一种,优选为P123;
和/或,所述酸为硝酸、硫酸和盐酸中的至少一种,优选为硝酸;
和/或,所述溶剂选自乙醇、H2O和甲醇中的至少一种,优选为乙醇;
和/或,所述氧化铝前驱体为异丙醇铝和/或硝酸铝,优选为异丙醇铝;
和/或,所述氧化镁前驱体为硝酸镁和/或氯化镁,优选为硝酸镁。
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