[发明专利]MWW结构分子筛及其制备方法以及二甲苯异构化催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 202111231238.1 | 申请日: | 2021-10-22 |
| 公开(公告)号: | CN116002707A | 公开(公告)日: | 2023-04-25 |
| 发明(设计)人: | 周震寰;康承琳;刘中勋;盖月庭;岳欣;梁战桥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;C01B39/04;B01J29/74;C07C5/27;C07C15/08 |
| 代理公司: | 北京正桓知识产权代理事务所(普通合伙) 11979 | 代理人: | 于宝庆 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | mww 结构 分子筛 及其 制备 方法 以及 二甲苯 异构化 催化剂 | ||
1.一种制备MWW结构分子筛的方法,包括将硅源、铝源、第一结构导向剂SDA1、第二结构导向剂SDA2和水混合并晶化,其中所述硅源(按SiO2计)、铝源(按Al2O3计)和水的投料摩尔比为SiO2:Al2O3:H2O=1:0.01~0.05:20~50;所述第一结构导向剂SDA1的用量摩尔比为SDA1:SiO2=0.02~0.22;所述第二结构导向剂SDA2的用量摩尔比为SDA2:SiO2=0.02~0.12。
2.根据权利要求1的制备MWW结构分子筛的方法,其中所述硅源为水玻璃;所述铝源为选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;所述第二结构导向剂SDA2为环己亚胺;所述第一结构导向剂SDA1为(R1)3N+CnH2nN+(R2)3·2X-,式中R1和R2均为碳数1~4的烷基,优选甲基或乙基,CnH2n为包含2~10个碳原子的直链烷基,X-为卤素阴离子,优选氯离子或溴离子。
3.根据权利要求2的制备MWW结构分子筛的方法,其中所述水玻璃的模数(SiO2:Na2O的摩尔比)为2~4。
4.根据权利要求1~3中任一项的制备MWW结构分子筛的方法,其中所述混合包括先将第一结构导向剂溶解在水中,形成溶液;在搅拌条件下加入铝源,并搅拌混合2~12小时;加入硅源形成液态溶胶,并搅拌混合6~18小时;及加入第二结构导向剂,并搅拌混合均匀。
5.根据权利要求4的制备MWW结构分子筛的方法,其中所述晶化的温度为140~190℃,优选为165~175℃;所述晶化的时间为20~120小时,优选为25~75小时。
6.一种根据权利要求1~5中任一项的制备MWW结构分子筛的方法制备的MWW结构分子筛,其为纳米薄片状分子筛,硅铝比为20~100,优选为25~50;所述薄片的厚度为5~30纳米,优选为10~20纳米。
7.一种制备二甲苯异构化催化剂的方法,该方法包括以下步骤:
(1)将硅源、铝源、第一结构导向剂SDA1、第二结构导向剂SDA2和水混合并晶化,制得MWW结构分子筛,其中所述硅源为水玻璃;所述铝源为选自硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;所述第二结构导向剂SDA2为环己亚胺;所述第一结构导向剂SDA1为(R1)3N+CnH2nN+(R2)3·2X-,式中R1和R2均为碳数1~4的烷基,优选甲基或乙基,CnH2n为包含2~10个碳原子的直链烷基,X-为卤素阴离子,优选氯离子或溴离子;
(2)用所述第一结构导向剂SDA1的水溶液对步骤(1)制得的MWW结构分子筛进行离子交换,交换后用去离子水洗涤并烘干,然后与氧化铝粘结剂混合、成型并焙烧,得到催化剂载体;
(3)用所述第二结构导向剂SDA2的水溶液作为蒸汽源对步骤(2)制得的催化剂载体进行水热处理,得到酸功能分布优化的催化剂载体;及
(4)用含贵金属的溶液对步骤(3)制得的酸功能分布优化的催化剂进行浸渍处理,经活化还原后,制得所述二甲苯异构化催化剂。
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