[发明专利]一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用

说明书

本发明适用于天然产物化学合成领域，提供了一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用，包括如下步骤：步骤一、取以莰烯醛合成得到的莰烯醛基缩氨基硫脲、溶剂和2‑溴苯乙酮；步骤二、将莰烯醛基缩氨基硫脲与2‑溴苯乙酮置于溶剂中进行搅拌和加热反应，待有固体生成时反应结束；步骤三、反应结束后，抽滤出固体，除去溶剂，经两至三次石油醚洗涤；步骤四、进行过滤和真空干燥后得到为固体的莰烯醛基噻唑腙类衍生物产物。合成了14种含莰烯醛基的噻唑腙类化合物，这是一类具有双环（2,2,1）结构的桥环萜类醛的噻唑腙类化合物，合成方法简便，操作简单，产物质量和收率较高。

技术领域

本发明属于天然产物化学合成领域，尤其涉及一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法及其抗氧化应用。

背景技术

噻唑腙类化合物衍生物含有噻唑环和腙(R-C＝N-N-R)2种活性基团，具有抑菌、抗肿瘤、抗炎、抗氧化等多种生物活性，因此在医药、农药、材料等方面受到了广泛的关注。近年来，关于抗氧化剂的研究越来越多，对天然产物改性来制备抗氧化剂更是研究热点，因此在设计抗氧化剂方面，以噻唑环作为活性框架已受到许多研究者的关注。此外，在天然化合物的研究中，常用直接消除自由基或提供还原能力以抵消自由基引起的氧化应激来表征抗氧化剂的生物活性效果。

莰烯存在于多种植物挥发油中，如松节油、柏木油、樟脑油、佛手油、香茅油，但含量均不高。工业上，从α-蒎烯合成樟脑的过程中，会得到莰烯，可作为中间产物单独出售；也可由α-蒎烯通过2-氯莰烷合成。莰烯醛是由莰烯通过Vilsmeier-Haack甲酰化反应合成，有Z型与E型两种异构体。合成方法经过改进后，醛的得率达85％，其中(E)-莰烯醛达96％，以它为原料经过缩合、环化反应合成一系列的噻唑腙类衍生物。因此，本专利公开一种合成莰烯醛基噻唑腙类衍生物的方法以及所合成的化合物在抗氧化方面的应用。目前尚没有此类化合物及其抗氧化应用的报道。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法，即以莰烯醛缩氨基硫脲与溴代苯乙酮反应合成14个莰烯醛基噻唑腙类衍生物。

本发明的目的还在于公开14种莰烯醛基噻唑腙类衍生物在抗氧化方面的具体应用。建立微量DPPH自由基和ABTS自由基清除法评价目标产物对自由基清除能力的大小，以及建立微量总抗氧化能力法(FRAP)评价目标产物的抗氧化活性强弱，选用被测抗氧化剂的半抑制浓度(IC50)进行衡量。

本发明实施例是这样实现的，一种莰烯醛基噻唑腙类衍生物的合成方法，包括如下步骤：

步骤一、取以莰烯醛合成得到的莰烯醛基缩氨基硫脲、溶剂和2-溴苯乙酮备用；

步骤二、将莰烯醛基缩氨基硫脲与2-溴苯乙酮置于溶剂中进行搅拌和加热反应，待有固体生成时反应结束；

步骤三、反应结束后，抽滤出固体，除去溶剂，经两至三次石油醚洗涤；

步骤四、进行过滤和真空干燥后得到为固体的莰烯醛基噻唑腙类衍生物。

步骤五、采用微量DPPH自由基和ABTS自由基清除法评价目标产物对自由基清除能力的大小；

步骤六、采用微量总抗氧化能力法(FRAP)评价目标产物的抗氧化活性的强弱。

进一步的技术方案，所述步骤二中所用的主要原料为莰烯醛合成得到的莰烯醛缩氨基硫脲：(E)-莰烯醛缩氨基硫脲。

进一步的技术方案，所述步骤二中莰烯醛缩氨基硫脲与取代2-溴苯乙酮的摩尔比为1:1.1。

进一步的技术方案，所述步骤二中使用的溶剂为有机溶剂。

进一步的技术方案，所述机溶剂包括甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇等。