[发明专利]一种高分子量聚碳酸酯的制备方法及聚碳酸酯有效
申请号: | 202111109227.6 | 申请日: | 2021-09-22 |
公开(公告)号: | CN113801313B | 公开(公告)日: | 2023-06-13 |
发明(设计)人: | 周志峰;李兴唐;何燕峰;董星明;施懿军;邱琪浩;顾亥楠 | 申请(专利权)人: | 宁波浙铁大风化工有限公司;博卡公司(德国) |
主分类号: | C08G64/30 | 分类号: | C08G64/30 |
代理公司: | 北京维正专利代理有限公司 11508 | 代理人: | 鲁勇杰 |
地址: | 315200 浙江省宁波市镇*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子量 聚碳酸酯 制备 方法 | ||
本申请涉及聚碳酸酯技术领域,具体涉及一种高分子量聚碳酸酯的制备方法及聚碳酸酯。该高分子量聚碳酸酯的制备方法,以碳酸二酯和二羟基化合物作为原料,加入催化剂后混合预热,在温度为210‑320℃、绝压为0.01‑30kPa的条件下依次进行酯交换、预缩聚和终缩聚反应;所述酯交换采用至少三个依次连接的塔式酯交换反应器,三个所述塔式酯交换反应器的温度逐步升高,依次为210‑240℃、230‑250℃和245‑270℃,所述预缩聚采用至少一个卧式预缩聚反应器,所述终缩聚采用至少一个卧式终缩聚反应器。由此方法制得的聚碳酸酯的分子量分布较窄,平均分子量可达4w,具有较高的分子量。
技术领域
本申请涉及聚碳酸酯技术领域,更具体地说,它涉及一种高分子量聚碳酸酯的制备方法及聚碳酸酯。
背景技术
聚碳酸酯(简称PC)是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多种类型。其中,脂肪族和芳香族聚碳酸酯具有优越的机械性能,被广泛应用于电子部件、汽车用部件、光学记录介质、透镜等领域中。
分子量及其分布是表征高聚物的重要参数之一,其对高聚物的力学性能、热稳定性等有重要影响。现有的聚碳酸酯通常双酚A和碳酸二苯酯通过酯交换和缩聚反应合成,然而,目前国内制得的聚碳酸酯的分子量分布较宽、最大平均分子量仅为3w左右。
针对上述技术方案,发明人认为,如何有效制备更高平均分子量的聚碳酸酯,是目前急需解决的技术难题。
发明内容
为了获得较高平均分子量的聚碳酸酯,本申请提供一种高分子量聚碳酸酯的制备方法及聚碳酸酯。
第一方面,本申请提供一种高分子量聚碳酸酯的制备方法,采用如下的技术方案:
一种高分子量聚碳酸酯的制备方法,以碳酸二酯和二羟基化合物作为原料,加入催化剂后混合预热,在温度为210-320℃、绝压为0.01-30kPa的条件下依次进行酯交换、预缩聚和终缩聚反应;
所述酯交换采用至少三个依次连接的塔式酯交换反应器,三个所述塔式酯交换反应器的温度逐步升高,依次为210-240℃、230-250℃和245-270℃,所述预缩聚采用至少一个卧式预缩聚反应器,所述终缩聚采用至少一个卧式终缩聚反应器。
通过采用上述技术方案,发明人发现随着酯交换反应的进行,物料粘度不断增大,传质、传热变得越来越苦难,由此造成局部过热、易产生支化、交联等副反应;因此,本申请设定至少三个塔式酯交换反应器,物料需要定期进行输送,避免物料局部过热,再利用逐步升高的温度,使得酯交换反应平缓进行,由此减少产生支化、交联等副反应;在此基础上,本申请的预缩聚反应器和终缩聚反应器均采用卧式结构,其相对于塔式结构,物料在反应器周侧与中心处的温度差异能明显缩小,由此方法制得的聚碳酸酯的分子量分布较窄,平均分子量可达4w,具有较高的分子量。
优选的,所述碳酸二酯的结构式为,其中R为烷基或芳基。
通过采用上述技术方案,上述结构式的碳酸二酯,例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等,其可以单独使用一种,也可以两种以上混合使用,制备出高分子量的聚碳酸酯。
优选的,所述二羟基化合物的结构式为HO-R-OH,其中R为烷基或芳基。
通过采用上述技术方案,上述结构式的二羟基化合物,例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇等脂肪族二羟基化合物,2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A,简称BPA)、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷等芳香族二羟基化合物,其能择一选择用于制备高分子量的聚碳酸酯。
优选的,所述催化剂为碱金属碳酸氢盐。
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